化学性质

英文名称:o-Phthalic anhydride
英文别名:2,5-Isobenzofurandione; Phthalic anhydride 99+ %; 2-benzofuran-1,3-dione; 2,2'-
(oxydicarbonyl)dibenzoic acid
分子式:C8H4O3

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简称:PA
物理性质
熔点 131-134 °C(lit.)
沸点 284 °C(lit.)
密度 1,53 g/cm3
蒸气密度 5.1 (vs air)
蒸气压 <0.01 mm Hg ( 20 °C)
闪点 152 °C
储存条件 Store at RT.
水溶解性 6 g/L (20 ºC)
敏感性 Moisture Sensitive
Merck 14,7372
BRN 118515
溶解性:难溶于冷水,易溶于热水,乙醇,乙醚,苯等多数有机溶剂
化学性质
邻苯二甲酸酐可发生水解、醇解和氨解反应,与芳烃反应可合成蒽 醌衍生物。邻苯二甲酸酐在工业上是在五氧化钒催化下,由萘与空气在350~360℃进行气相氧化制得,也可用空气氧化邻二甲苯制得。邻苯二甲酸酐可代替邻苯二甲酸使用,主要与一元醇反应形成酯,例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯。
储存
密封阴凉保存。

安全信息

健康危害
侵入途径:吸入、食入。
健康危害:本品对眼、鼻、喉和皮肤有刺激作用,这种刺激作用,可因其在湿润的组织表面水解为邻苯二甲酸而加重。可造成皮肤灼伤。吸入本品粉尘或蒸气,引起咳嗽、喷嚏和鼻衄。对有哮喘史者,可诱发哮喘。
慢性影响:长期反复接触可引起皮疹和慢性眼刺激。反复接触对皮肤有致敏作用。可引起慢性支气管炎和哮喘。
相关资料
毒性:属低毒类。
急性毒性: LD504020mg/kg(大鼠经口)。
刺激性:家兔经眼:119mg,重度刺激。家兔经皮:595mg(24小时),重度刺激。
危险特性:遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、水。
安全措施
泄漏:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。
小量泄露:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器内。
大量泄露:收集回收或运至废物处理场所处置。
灭火方法
燃烧性:可燃
爆炸下限(%):1.7
爆炸上限(%):10.4
引燃温度(℃):570
灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。
灭火注意事项:切勿将水直接射至熔融物,以免引起严重的流淌火灾或引起剧烈的沸溅。
紧急处理
吸入:迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
误食:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
皮肤接触:立即脱去被污染衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

物性数据
1.性状:白色针状结晶
2.熔点(℃):131.2
3.沸点(℃):295
4.相对密度(水=1):1.53
5.相对蒸气密度(空气=1):5.2
6.饱和蒸气压(kPa):0.13(96.5℃)
7.临界压力(MPa):4.72
8.辛醇/水分配系数:1.6
9.闪点(℃):151(CC);165(OC)
10.引燃温度(℃):569
11.爆炸上限(%):10.4
12.爆炸下限(%):1.7
13.溶解性:不溶于冷水,微溶于热水、乙醚,溶于乙醇、吡啶、苯、二硫化碳等多数有机溶剂。
毒理学数据
1.急性毒性
LD50:4020mg/kg(大鼠经口)
2.刺激性
家兔经皮:500mg(24h),轻度刺激。
家兔经眼:100mg,重度刺激。
3.亚急性与慢性毒性 动物长期吸入本品可能对生殖系统有所损害。大鼠吸入0.2,1mg/m3引起精子存活时间缩短。
生态学数据
1.生态毒性 暂无资料
2.生物降解性
好氧生物降解(h):24~168
厌氧生物降解(h):96~672
3.非生物降解性
水相光解半衰期(h):224~274
空气中光氧化半衰期(h):485~4847
一级水解半衰期(h):0.45
分子结构数据
1、摩尔折射率:35.68
2、摩尔体积(cm3/mol):102.5
3、等张比容(90.2K):283.1
4、表面张力(dyne/cm):58.0
5、极化率(10-24cm3):14.14
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值(XlogP):1.3
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:3
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积43.4
7.重原子数量:11
8.表面电荷:0
9.复杂度:187
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
1.易燃。在沸点以下易升华,具有轻微的气味。可燃,蒸气与空气能形成爆炸性混合物,爆炸极限为1.7%-10.4%(体积分数)。有中等毒性。
2.稳定性 稳定
3.禁配物 强酸、强碱、强氧化剂、强还原剂
4.避免接触的条件 潮湿空气
5.聚合危害 不聚合
贮存方法
储存注意事项
储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。包装必须密封,切勿受潮。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

合成方法

目前在工业生产中有两种苯酐原料路线,即邻二甲苯法(简称邻法)和萘法。生产工艺有三种:固定床氧化法;流化床气相氧化法和液相法。世界苯酐生产中以邻法固定床氧化技术为主,大约占苯酐生产总能力的90%以上。

1.邻二甲苯氧化法  一般采用以五氧化二钒为主的钒系催化剂进行邻二甲苯的气相氧化,反应器多数为列管式固定床。将过滤后的无尘气经压缩;预热,与气化的邻二甲苯蒸气混合后进入反应器,在400-460℃进行氧化反应,进料空速2000-3000h-1,空气中邻二甲苯浓度40-60g、m2(标准),反应热由管外循环的熔盐带出。反应产物进入蒸气生器,被冷却的反应气经进一步冷却,回收粗苯酐。尾气经水洗回收顺丁烯二酸酐后放空。粗苯酐经减压粗馏,由塔丁分离出低沸点的顺丁烯二酸酐,甲基顺丁烯二酸酐及苯甲酸等;塔底物料经真空精馏,得到苯酐产品。原料消耗定额:邻二甲苯(98%)1138kg/t。



2.萘催化氧化法  萘熔融气化后与空气在沸腾床或固定床反应器内,在催化剂五氧化二钒存在下,催化氧化生成苯酐气体,经冷凝热熔而得粗酐,通过热处理后再经减压蒸馏;冷凝;分离而得精苯酐。原料消耗定额:萘(95%以上)11250kg/t。

3.制法 在微量磷酸存在下,用乙酸酐与邻苯二甲酸经加热回流制成:

用途

1.苯酐是最重要的有机化工原料之一,其主要衍生物有邻苯二甲酸二丁酯;二辛酯和二异丁酯等,用作PVC等的增塑剂;还可用于生产不饱和聚酯树脂;醇酸树脂;染料及颜料;多种油漆;食品添加剂;医药中的缓泻剂酚酞;农药中的亚胺硫磷;灭草松以及糖精钠等。
2.本品用作环氧树脂固化剂。本品是重要的有机化工原料,主要用于生产邻苯二甲酸酯类增塑剂、涂料、糖精、染料和有机化合物的重要中间体、杀虫剂、杀菌剂、橡胶加工助剂、感光材料等。
3.用作分析试剂。有机合成中间体。染料工业用于制备蒽醌、2-氯蒽醌、1,4-二羟基蒽醌等重要中间体及酞菁蓝BS、酞菁蓝BX、酞菁蓝B等染料。
4.用作环氧树脂的固化剂,参考用量30~50质量份,100g树脂配合物适用期rt/6h、120℃/1.5h。固化条件:100/2h+150℃/5h或100℃/12h,140℃/8h,200℃/6h。固化时发热性小,固化物具有良好的电性能和机械强度,热变形温度110~152℃。
5.是重要的有机化工原料。在合成树脂工业用于生产涤纶树脂、氨基树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂等。染料工业用于制备蒽醌、氯蒽二羟基蒽醌等染料中间体和酞菁蓝BS、酞菁蓝BX、酞菁蓝B等染料。塑料工业用于制备邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯及其混合酯等增塑剂。还是制造多种药物、油漆及有机化合物的重要中间体。
6.用于制造增塑剂、苯二甲酸二丁酯、树脂和染料等。