化学性质

中文名称:辛硫磷
商品名:肟硫磷;倍腈松;倍氰松;腈肟磷;拜辛松
化学名:Ο-α-氰基亚苯基氨基-Ο,Ο-二乙基硫代磷酸酯
英文名称:phoxim;Valaxon;Benzoyl cyanide-O-(diethoxyphosphinothioyl)oxime
英文别名:Baythion; Volaton; Benzoylcyanide-O-(diethoxyphosphinothioyl)oxime; O,O-Diethyl-O-α-Oximinophenyl cyanophosphorothioate; Phoxim E.C.; Phoxim granule; N-diethoxyphosphinothioyloxybenzimidoyl cyanide
分子式:C12H15N2O3PS
结构:7.gif


分子量:298.18。
CAS号:14816-18-3
EINECS号: 238-887-3
熔 点:5~6℃
密 度:1.176。
溶解性:不溶于水,溶于丙酮、芳烃等化合物
外观与性状:纯品为浅黄色油状液体。
危险标记:15(有害品,远离食品)
理化性质
黄色液体(原药为红棕色油),熔点6.1℃,沸点在蒸馏时分解,密度1.178g/mL (20℃)o溶解度:水1.Smg/L(20℃)。甲苯、正己烷、二氯甲烷、异丙醇均大于200g/L,微溶于脂肪烃类。在植物油和矿物油中缓慢水解,在紫外光下逐渐分解。

安全信息

环境影响
健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品为低毒有机磷杀虫剂。能抑制胆碱酯酶活性。中毒症状有头痛、头昏、恶心、多汗、流涎、瞳孔缩小、腹痛等症状。
毒性资料及环境行为
毒性:原药毒性稍高于纯品。
急性毒性:LD502170mg/kg(雄大鼠经口);1000mg/kg(大鼠经皮);250mg/kg(狗经口);250~500mg/kg(雌猫和雌狗经口);250~375(雌兔经口)
辛硫磷对人、畜低毒。对蜜蜂有触杀和熏蒸毒性。
水生生物忍度限量:鲤鱼和鳟鱼为0.1~1.0ppm;金鱼为1~10ppm。
水生甲壳类动物较为敏感,0.01ppm,可致水生枝角类死亡。
降解:在环境中易降解,它在光的照射下(紫外光或日光),产生的光解产物为一硫代特普。
危险特性:遇明火、高热可燃。受高热分解,放出高毒的烟气。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氰化氢、氧化硫、氧化磷。
适用范围
适合于防治地下害虫。对危害花生、小麦、水稻、棉花、玉米、果树、蔬菜、桑、茶等作物的多种鳞翅目害虫的幼虫有良好的作用效果,对虫卵也有一定的杀伤作用。也适于防治仓库和卫生害虫。
使用方法
1.茎叶喷雾
一般每亩用50%乳油1000-2000倍,对水50升喷雾,防治小麦蚜虫、麦叶蜂、棉蚜、菜青虫、蓟马、粘虫、果树上的蚜虫、苹果小卷叶蛾、梨星毛虫、葡萄斑叶蝉、尺蠖、粉虱、烟青虫等。每亩用50毫升50%乳油稀释1000倍喷雾,可防治稻苞虫、稻纵卷叶螟、叶蝉、飞虱、稻蓟马、棉蛉虫、红蛉虫、地老虎、小灰蝉、松毛虫等。
2.拌种 用50%乳油100-165毫升,对水5-7.5千克,拌麦种50千克,可防治地下害虫,拌种方可用于玉米、高粱、谷子、花生及其他作物种子。
3.防治地下害虫 可用50%乳油100克,对水5千克,拌麦种50千克,堆闷后播种,可防治地下害虫。
4.灌浇和灌心 用50%乳油1000倍液浇灌防治地老虎,15分钟后即有中毒草幼虫爬出地面。
5.防治贮粮害虫将辛硫磷配成1.25-2.5毫克/千克药液均匀拌粮后堆放,可防治米象、拟谷盗等贮粮害虫。
6.防治卫生害虫 用50%乳油500-1000倍液喷洒家畜厩舍,防治卫生害虫效果好,对家畜安全。
注意事项
1.不能与碱性物质混合使用。
2.黄瓜、菜豆对辛硫磷敏感,易产生药害。
3.辛硫磷见光易分解,所以田间使用最好在夜晚或傍晚使用。
4.高粱对辛硫磷敏感,不宜喷撒使用。玉米田只能用颗粒剂防治玉米螟,不要喷雾防治蚜虫、粘虫等。
5.中毒症状,急救措施与其他有机磷相同。
防治虫害
辛硫磷的国际通用名称为Phoxim,有肟硫磷等多种名称,是生产中常用的广谱性有机磷杀虫剂。利用辛硫磷的胃毒、触杀和在黑暗条件下残效长等特性,防治天牛等蛀干性害虫,符合环保、经济、安全和高效的原则。
根据害虫的数量,取50%(E.C)辛硫磷一份,倒入广口容器中,再加三份水后搅匀,兑成辛硫磷溶液;将粘土加水和成湿泥;根据虫洞的大小和多少,将棉花(也可用其他能吸水的软物质代替)揉成合适的棉球。
大多数蛀干性害虫的幼虫都有通气和排粪的特性,幼虫蛀食一定时间后,就要蛀出一个新的通气排粪的洞口,将粪便和木屑推到洞外。在新蛀的洞口处会留有新鲜的木屑和粪便,有时候会看见幼虫正在向外推动粪屑。
四月开始检查苗木,发现蛀虫的洞口后,用镊子夹住一个棉球,将棉球浸入辛硫磷药液内,待棉球吸足药液后,将带药棉球塞入虫洞。用湿泥把虫洞填满,最后把洞口外的湿泥抹平。
当蛀干性害虫的幼虫感觉到洞口被封闭后,它就会蠕动到洞口附近,用头部或尾部去顶这些异物。当害虫接触到带辛硫磷的棉球时,就会中毒死亡。
用湿泥封闭蛀虫的洞口,可以有效阻止阳光照射,减缓辛硫磷的降解速度。封闭洞口,人为制造障碍,迫使幼虫迅速接近和处理带药棉球。洞口有泥土,是已经防治过的标记、检查蛀孔处泥土的完整程度,可以调查防治效果。如果蛀孔处的泥土被顶开,还有新鲜木屑,杀虫率就等于零。陈旧的蛀孔内可能没有害虫,也要塞入带药棉球后用湿泥封闭。洞内的泥土能减少伤流,有利于花木的伤口愈合,可以阻止病菌和其他蛀干性害虫从此处入侵。
有资料介绍:辛硫磷在无阳光直射时,降解速度缓慢,残期长达三个月。辛硫磷无内吸特性,将药液抹在植株的表面,二至四天后就会降解失效。所以,用涂环或涂茎等方式防治已经进入皮层,未蛀入木质部前的初孵幼虫,杀虫效果不及氧化乐果和久效磷等药剂。在一个蛀孔中,只用一个带药棉球和一块粘土,不会污染环境,同时价格低廉,比较经济。六月中、下旬,在卵孵化期可喷洒50%(E.C)辛硫磷1500倍溶液。使用辛硫磷可以扬长避短,在碧桃、樱花、红叶李等花木上相对安全,不会产生药害。药液可随配随用,在潮湿条件下,不会产生剧毒气体,不会导致人畜中毒。笔者观察到:在一株树上,使用的带药棉球超过一定数量时,也就是用药量达到一定程度后,当年不会发生新的蛀虫。

合成方法

生产方法一

用工业乙醇与亚硝酸钠、浓盐酸反应制得亚硝酸乙酯,再与苯乙腈反应制成2-氰基苯甲肟钠,然后与三氯硫磷和乙醇反应制得的乙基氯化物合成辛硫磷原油。将乙醇和亚硝酸钠混合,于20-40℃滴加盐酸制得亚硝酸乙酯。将其通过文氏管进入肟化釜,与釜内的苯乙腈、氢氧化钠的乙醇溶液反应,生成2-氰基苯甲肟钠。将其配制成25%水溶液,于室温下滴入乙基氯化物中。滴加后再加入三乙胺搅拌30min,升温至40-50℃继续反应1.5h。经水洗、分离、干燥而得辛硫磷原油。原料消耗定额:亚硝酸钠(95%)400kg/t、乙醇(95%)200kg/t、苯乙腈(96%)500kg/t、液碱(30%)680kg/t、盐酸(30%)680kg/t、氯化物(90%)750kg/t。

生产方法二

辛硫磷合成反应在丙酮等溶剂中进行较馔 ,在水溶液中稍慢,工业生产中2-肟基苯乙腈钠过量10%,反应温度40℃左右。天津农药厂曾研究了以水为溶剂催化合成法,所用催化剂为三乙胺,操作过程:将0.55mol含量25%的2-肟基苯乙腈钠水溶液373g,于室温下30min内滴加0.5mol含量为90%的O,O-二乙基硫代磷酰氯105g,滴毕,再加入少许催化剂三乙胺,搅拌30min,升温至45~50℃,反应1.5h,经水洗、分液、干燥得156~161g产品,含量87%~92%,收率94%~96%。

中间体2-肟基苯乙腈钠由苯乙腈与亚硝酸乙酯作用制得。催化剂为醇钠醇+NaOH、碱液等碱性物质。若以液碱为催化剂,反应温度35~40℃。

 

用途

高效、低毒、广谱杀虫剂,以触杀和胃毒作用为主,无内吸作用。对鳞翅目大龄幼虫和地下害虫以及仓库和卫生害虫有较好效果。可用于防治蛴螬、蝼蛄、金叶虫等地下害虫,棉蚜、棉铃虫、小麦蚜虫、菜青虫、蓟马、黏虫、稻苞虫、稻纵卷叶螟、叶蝉、飞虱、松毛虫、玉米螟等。防治地下害虫一般用50%乳油100mL对水5kg,拌麦种50kg,拌后放2~3h即可播种。防治其他害虫用50%乳油1000或1500倍液喷雾。在高粱、大豆、瓜类作用上禁用,在水稻、玉米上慎用,宜傍晚或夜间施药。

主要用于防治地下害虫,果树、蔬菜、桑、茶等害虫以及蚊蝇等卫生害虫和仓储害虫

属高效低毒有机磷杀虫剂,具有胃杀和触杀作用,主要用于防治地下害虫

辛硫磷是主要用于防治地下害虫的有机磷杀虫剂,适县城于花生、小麦、水稻、棉花、玉米等作物的害虫防治,也用于防治果树、蔬菜、桑、茶等害虫。对防治蛴螬、蝼蛄、金针虫等有良好效果。

辛硫磷杀虫谱广,击倒力强,以触杀和胃毒作用为主,无内吸作用,对磷翅目幼虫很有效。在田间因对光不稳定,很快分解,所以残留期短,残留危险小,但该药施入土中,残留期很长,适合于防治地下害虫。对危害花生、小麦、水稻、棉花、玉米、果树、蔬菜、桑、茶等作物的多种鳞翅目害虫的幼虫有良好的作用效果,对虫卵也有一定的杀伤作用。也适于防治仓库和卫生害虫。