化学性质

中文名焦亚硫酸钠
外文名Sodium Pyrosulfite
别名偏二亚硫酸钠
偏重亚硫酸钠
化学式Na2S2O5
分子量190.09
CAS登录号7681-57-4
EINECS登录号231-673-0

化学式:Na2S2O5

分子量:190.09

CAS号:7681-57-4
理化性质

熔点:150℃

密度:1.48g/cm3

PSA:124.92000

LogP:0.27220

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外观:白色结晶性粉末,有二氧化硫的臭味

溶解性:溶于水,水溶液呈酸性。可溶于甘油,微溶于乙醇。
计算化学数据

1、疏水参数计算参考值(XlogP):无

2、氢键供体数量:0

3、氢键受体数量:6

4、可旋转化学键数量:0

5、互变异构体数量:0

6、拓扑分子极性表面积:125

7、重原子数量:9

8、表面电荷:0

9、复杂度:136

10.、同位素原子数量:0

11.、确定原子立构中心数量:0

12.、不确定原子立构中心数量:0

13、确定化学键立构中心数量:0

14、不确定化学键立构中心数量:0

15、共价键单元数量:3

测定方法
方法原理

方法名称:焦亚硫酸钠——焦亚硫酸钠的测定——氧化还原滴定法

应用范围:该方法采用滴定法测定焦亚硫酸钠的含量。

该方法适用于焦亚硫酸钠。

供试品置碘瓶中,精密加碘滴定液(0.05 mol/L)50mL,密塞,振摇使溶解,加盐酸1mL,用硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)滴定,近终点时加淀粉指示液1mL,继续滴定至蓝色消失,计算焦亚硫酸钠的含量。

试剂:1.碘滴定液(0.05mol/L)

⒉硫代硫酸钠滴定液(0.1 mol/L)

⒊淀粉指示液

⒋ 盐酸
试样制备

1.碘滴定液(0.05mol/L)

配制:取碘13.0g,加碘化钾36g与水50mL溶解后,加盐酸3滴与水适量定容成1000mL,摇匀,用垂熔玻璃滤器滤过。

标定:取在105ºC干燥至恒重的基准三氧化二砷约0.15g,加氢氧化钠滴定液(1mol/L)10mL,微热使溶解,加水20mL与甲基橙指示液1滴,加硫酸滴定液(0.5mol/L)适量使黄色转变为粉红色,再加碳酸氢钠2g、水50mL与淀粉指示液2mL,用本液滴定至溶液显浅蓝紫色。每1mL碘滴定液(0.05mol/L)相当于4.946三氧化二砷。根据本液的消耗量和三氧化二砷的取用量,算出本液的浓度,即得。

如需用碘滴定液(0.025mol/L)时,可取碘滴定液(0.05mol/L)加水稀释制成。

贮藏:置玻璃塞的棕色玻璃瓶中,密闭,在凉处保存。

⒉硫代硫酸钠滴定液(0.1 mol/L)

配制:取硫代硫酸钠26g与无水碳酸钠0.20g,加新沸过的冷水适量使溶解成1000mL,摇匀,放置1个月后滤过。

标定:取在120℃干燥恒重的基准重铬酸钾约0.15g,精密称定,置碘瓶中,加水50mL使溶解,加碘化钾2.0g ,轻轻振摇使溶解,加稀硫酸40mL,摇匀,密塞;在暗处放置10分钟后,加水250mL稀释,用本液滴定至近终点时,加淀粉指示液3mL,继续滴定至蓝色消失而显亮绿色,并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL硫代硫酸钠(0.1mol/L)相当于4.903g的重铬酸钾。根据本液的消耗量与重铬酸钾的取用量,算出本液的浓度,即得。

室温在25℃以上是,应将反应液及稀释用水降温至约20℃。

⒊淀粉指示液

取可溶性淀粉0.5g,加水5mL搅匀后,缓缓倾入100mL沸水中,随加随搅拌,继续煮沸2分钟,放冷,倾出上清液,即得。本液应临用新制。
操作步骤

硫代硫酸盐

取该品1.1g,缓缓加稀盐酸10mL,溶解后,置水浴中加热10分钟,放冷,移置比色管中,加水至20mL,如显浑浊,与硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)0.20mL用同一方法制成的对照液比较,不得更浓(0.2%)。

铁盐

取该品1.0g,加水5mL与盐酸2mL溶解后,置水浴上蒸干,残渣中加水15mL与盐酸2mL,溶解后,加溴试液适量使溶液显微黄色,加热除去过剩的溴,放冷,加水至25mL,依法检查(附录Ⅷ G),与标准铁溶液2.0mlL制成的对照液比较,不得更深(0.002%)。

重金属

取该品1.0g,加水10mL溶解后,加盐酸5mlL,置水浴上蒸干,残渣中加水15mL,缓缓煮沸2分钟,滤过,滤液中加溴试液适量使澄清,加热除去过剩的溴,放冷,加酚酞指示液1 滴与氨试液适量至溶液显粉红色,加醋酸盐缓冲液(pH3.5)2mL与水适量使成25mL,依法检查(附录Ⅷ H第一法),含重金属不得过百万分之二十。

砷盐

取该品1.0g,加水4mL溶解后,加硝酸3mL,置水浴上蒸干,残渣中加水数毫升,搅匀,滤过,滤渣用水洗净,洗液与滤液合并,蒸干,加盐酸5mL与水23mL,溶解后,依法检查(附录Ⅷ J第一法),应符合规定(0.0002%)。

取该品约0.15g,精密称定,置碘瓶中,精密加碘滴定液(0.05 mol/L)50mL,密塞,振摇使溶解,加盐酸1mL,用硫代硫酸钠滴定液(0.1 mol/L)滴定,近终点时加淀粉指示液1mL,继续滴定至蓝色消失并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL碘滴定液(0.05 mol/L)相当于4.752mg的Na2S2O5。

注:“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一。

参考文献:中华人民共和国药典,国家药典委员会编,化学工业出版社,2005年版,二部,p914。

 

安全信息

救治措施

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。

危险特性:具有强还原性,与强氧化剂如铬酸酐、氯酸盐和高锰酸钾等接触,能发生强烈反应,引起燃烧或爆炸。

灭火方法:消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。

泄露应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入;建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服;避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所;若大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。
接触防护
接触控制及个体防护

TLVTN:5mg/m3

工程控制:生产过程密闭,加强通风。

呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿防毒物渗透工作服。

手防护:戴橡胶手套。

其他防护:及时换洗工作服。保持良好的卫生习惯。
废弃处置

废弃处置方法:处置前应参阅国家和地方有关法规。中和后,用安全掩埋法处置
法规信息

法规信息化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发 [1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ( [1996] 劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
安全术语

S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

S39:Wear eye / face protection.

戴护目镜或面具。

S46I:f swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.

若不慎吞食,立即求医并出示其容器或标签。
风险术语

R22:Harmful if swallowed.

吞食有害。

R31:Contact with acids liberates toxic gas.

遇酸释放有毒气体。

R41:Risk of serious damage to the eyes.

对眼睛有严重伤害。

 

合成方法

焦亚硫酸钠的生产工艺路线有干法和湿法两种。

( 1 ) 干法。将纯碱和水按一定摩尔比搅拌均匀,待生成 Na2CO3.nH2O呈块状时, 放入反应器内,块与块之间保持一定的空隙然后通入SO2,直至反应终了,取出块状物,经粉碎得成品。

( 2 ) 湿法。于亚硫酸氢钠溶液内,加入一定量的纯碱,使其生成亚硫酸钠的悬浮液,再通入SO2 ,即生成焦亚硫酸钠结晶,经离心分离、干燥而得成品。

项目

湿法

干法

生产工艺

机械化强度较高

工艺笨重

产品质量

纯度高

纯度底

原材料消耗

较低

较高

1、 湿法生产的原理

本法生产焦亚硫酸钠的反应过程分4步:

( 1 ) 在碳酸钠溶液中通入SO2至pH为4.1,生成亚硫酸氢钠,反应式如下:

Na2CO3 +2SO2 +H2O → 2NaHSO3 +CO2

( 2 ) 亚硫酸氢钠溶液中再加碳酸钠调至pH为 7~8 ,即转化为亚硫酸钠,反应式为:

Na2CO3 + 2NaHSO3 2Na2SO3 + CO2+ H2O

( 3 ) 亚硫酸钠再与SO2反应至pH达4.1,又生成亚硫酸氢钠溶液,其反应式为:

Na2SO3+ SO2 + H2O → 2NaHSO3

( 4 ) 当溶液中亚硫酸钠含量达到过饱和浓度时,就析出焦亚硫酸钠结晶,反应式如下:

2NaHSO3 → Na2S2O5 + H2O

此4步反应总反应式为:

Na2CO3+2SO2 → Na2S2O5 +CO2

但如果反应条件不适当,亦可产生以下副反应:

2Na2CO3+3SO2 → Na2S2O5+Na2SO3十2CO2

2、硫磺为原料的湿法传统工艺

先将硫磺粉碎成粉状,用压缩空气送入燃烧炉,于600~800℃进行燃烧,空气加入量是理论量的2倍左右,气体SO2浓度为10~13,经冷却除尘和过滤后除去升华硫和其他杂质,并使气体温度降低至0℃左右,通入串联反应器中

第三级反应器中缓慢加入用母液和纯碱溶液进行中和反应,其反应式如下 :

2NaHSO4+ Na2CO3— 2Na2SO4+ CO2+ H2O

生成的亚硫酸钠悬浮被依次通过第二级,第一级反应器,与SO2进行吸收反应,生成焦亚硫酸钠结晶。

 

用途

用于生产保险粉,磺胺二甲基嘧啶、安乃近,己内酰胺等;用于氯仿,苯丙砜和苯甲醛的净化。照相工业用作定影剂的配料;香料工业用于生产香草醛;用作酿造工业防腐剂;橡胶凝固剂和棉布漂白后脱氯剂;有机中间体;用于印染、制革;用作还原剂;用作电镀业、油田的废水处理以及用作矿山的选矿剂等;在食品加工中作防腐剂、漂白剂、疏松剂。