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萘是无色片状晶体，熔点80.5℃，沸点218℃，有特殊的气味，易升华。不溶于水，易溶于热的乙醇和乙醚。萘是重要的化工有机原料，也常用作防蛀剂。 萘是晶体有熔点。在加热过程中，固态的萘温度逐渐升高，开始熔化；熔化过程，在这个过程中虽然继续加热，但是温度不变，这个温度就是萘的熔点，萘的熔点是80℃；继续加热,萘熔化完毕，液态萘随着加热将继续升温。 萘的结构与苯相似，也是一个封闭的共轭体系。在萘环上，p电子的离域并不像苯环那样完全平均化，而是在α-碳原子上的电子云密度较高，β-碳原子上的次之，中间共用的两个碳原子上则更小，因此亲电取代反应一般发生在α-位。 从共振概念看，当萘的α-位和β-位被取代时，形成不同的中间体正离子，可分别用下列共振结构表示。 （1）取代反应。 ①卤代。将氯气通入萘的苯溶液中，在催化剂或三氯化铁的作用下，主要得到α-氯萘。 ②硝化。萘用混酸硝化，主要产物为α-硝基萘。其反应速度比苯的硝化要快得多，室温即可进行反应。 α-硝基萘是黄色针状结晶，溶点为61℃，不溶于水，溶于有机溶剂，用于制备α-萘胺。 ③磺化。萘的磺化反应也是可逆的，磺酸基进入的位置和反应温度有关。萘与浓硫酸在80℃以下作用，主要产物为α-萘磺酸；在较高温度（165℃）作用，主要产物为β-萘磺酸。萘的磺化是可逆的，又是α-位和β-位的竞争反应。 （2）加成反应。萘在乙醇和钠的作用下，很容易被还原成1，4-二氢萘，或1，2，3，4-四氢萘。 若要进一步还原，则需要更强烈的条件，如在1216～1520kPa下，用催化氢化法可直接得到十氢萘。 十氢萘有两种构象异构体，即两个环己烷分别以顺式或反式相稠合。顺式的沸点194℃，反式的沸点185℃。 （3）氧化反应。萘比苯容易氧化，根据反应条件可得到不同的氧化产物。例如，萘在醋酸溶液中用氧化铬进行氧化，其中一个环被氧化成醌，但产率很低。 在强烈条件下氧化，则其中一个环被氧化破裂，生成邻苯二甲酸酐。 邻苯二甲酸酐是一种重要的化工原料，它是许多合成树脂、增塑剂、染料等的原料。 取代的萘氧化时，哪一个环被氧化破裂，取决于萘环上取代基的性质。氧化时，两个环中电子云密度较高的环，也就是比较活泼的环易被氧化破裂，生成邻苯二甲酸或其衍生物。这也说明萘是由两个苯环共用两个相邻原子而成的。 这是因为硝基是吸电子基，可使苯环钝化，而氨基是斥电子基，能使苯环活化。