间苯氧基苯甲醛制法/工艺

工业上制备间苯氧基苯甲醛主要有两种方法，即溴苯甲醛法和间苯氧基甲苯法，现分述如下。
溴苯甲醛法
在催化剂三氯化铝存在下的二氯乙烷中慢慢加入苯甲醛，然后再慢慢滴加含有氯气的溴的二氯乙烷溶液，反应一段时间后进行后处理，最后蒸馏得到间溴苯甲醛。
在苯酚钾盐中加入催化剂氯化亚铜和溶剂，然后滴加间溴苯甲醛，加热反应一段时间后，进行后处理，蒸馏回收未反应的间溴苯甲醛，继续蒸馏，收集172～1 76℃/107.8 Pa馏分为间苯氧基苯甲醛。国外都采用该方法生产，国内由于技术和设备等问题，成本较高，提纯困难，曾生产一段时间后停产。反应方程式见图：$S005$S
间苯氧基甲苯法
间苯氧基甲苯溶于苯中先脱水，再加入催化剂偶氮二异丁腈，升温至80～84℃，通入氯气进行氯化，用气相色谱进行中间控制，控制在一氯化物和二氯化物，然后赶剩余氯气，蒸馏脱苯而得到间苯氧基苄氯和间苯氧基亚苄二氯的混合物，再进行水解。
间苯氧基甲苯的氯化物水解可以用Sommlet法，即在反应釜中加入乌洛托品、冰醋酸、水及间苯氧基甲苯的氯化物，升温到103～108℃，保温反应7h，然后进行后处理，加甲苯萃取间苯氧基苯甲醛，然后脱甲苯，间苯氧基苯甲醛进行控制。
另外也可用碱解氧化法制备间苯氧基苯甲醛。将间苯氧基甲苯氯化物和12％碳酸钠水溶液放入高压釜进行水解，反应温度160℃，釜内压力维持在0.7MPa，保温反应4h，其间要不断排除生成的二氧化碳以维持规定的压力，反应结束后过滤分层，油层为间苯氧基苯甲醇和间苯氧基苯甲醛，进一步用5％硝酸进行氧化，反应温度92～96℃，反应时间2h，反应结束后分层，油层即粗间苯氧基苯甲醛。
间苯氧基苯甲醛可以用精馏法或用化学法(焦亚硫酸钠)进行提纯，无论用以上哪一种方法，得到的间苯氧基苯甲醛均不能达到制备菊酯的工艺要求，为此，江苏化工农药集团公司从国外引进了一套用DCS控制的分步结晶器，进行间苯氧基苯甲醛的提纯，可以达到含量在99.5％以上。本品以上资料由西亚试剂：化学品数据库