氯苯制法/工艺

苯是由苯直接氯化制得，这是英国于1909年首先进行工业化生产的方法，一直沿用至今。反应方程式见图：$S004$S
氯化工艺有气相法和液相法两种，气相法反应温度400～500℃，成本比液相法高，故已被淘汰；液相法又有间歇法和连续法两种。
(1)间歇法
把干燥的苯装入氯化反应器中，再加入相当于苯量1％的铁屑作催化剂，氯气的加入速度以能维持反应温度在40～60℃为宜，温度过高有利于多氯苯的生产。氯气鼓泡通入苯中至料液的相对密度达到1.280(15℃)。反应放出的氯化氢用苯或氯苯洗除有机雾滴，再用水吸收得到盐酸。氯化物料用10％的氢氧化钠中和，并经干燥、蒸馏，得下列馏分(以100％氯化料计)：苯和水(3％)，苯和氯苯(10％)，此二馏分返回系统；氯苯(75％)作为产品；氯苯和二氯苯(10％)，高沸物(2％)，此二馏分用于分离邻、对二氯苯。氯化产品的组成决定于氯化温度、氯化速率、氯化深度和采用的催化剂。一般氯化产品组成为氯苯80％，对二氯苯15％，邻二氯苯和多氯苯5％。
(2)连续法
氯化在苯的沸腾温度下进行，氯化器装有催化剂(铁屑或无水氯化铁)，反应热由苯和少量氯苯气化带出。
经过干燥的苯经转子流量计计量后加入氯化器底部，与经计量的干燥氯气顺流进入氯化器反应。反应副产的HCl及部分苯和氯苯蒸气经石墨冷凝器冷凝，再经吸收塔用粗氯苯喷淋吸收。当吸收液含苯达32％～36％时，混入酸性氯化液去中和工序，而气体吸收成31%的副产盐酸。
氯化器流出的酸性氯化液经水洗后，用碱液中和除去残余的酸及三氯化铁，再经盐干燥器，预热至一定温度后加入粗馏塔，从塔顶取出苯。塔釜的粗氯苯连续加入精馏塔，从塔顶得到氯苯，塔釜残液间断放出，回收其中的二氯苯。本品以上资料由西亚试剂：化学品数据库