4-乙烯基吡啶-镍(钴)及丙烯酰胺-镍(钴)的聚合物催化剂

制法/工艺

4-乙烯基吡啶(4-VP)镍的制备配方：

乙烯基吡啶	18ml (0.17mol)
氯化镍(NiCl2.6H2O)	20.3g (0.085mol)
无水乙醇	50ml

将4-VP及NiCl2.6H2O的乙醇溶液按不同比例反应，可得不同组成的络合物，例如18ml 4-VP (0.17mol)及20.3g NiCl2.6H2O (0.085mol)分别溶于50ml无水乙醇中，在搅拌下将4-VP溶液缓慢加至NiCl2溶液中，片刻即生成黄色的(4-VP) NiCl2沉淀，静置使络合完全、抽滤、用乙醇洗涤，减压干燥，改变配比可制得(4-VP) NiCl2的绿色沉淀。按同样的方法可制得蓝色(4-VP) CuCl2及深蓝色(4-VP) CoCl2。
丙烯酰胺-镍(钴)的制备配方：氯化镍 NiCl2.6H2O (及CoCl2.6H2O)、AM按mol比为1:5混合于锥形瓶中，瓶口插一无水氯化钙干燥管，振荡使充分混合，此时可见固体排出结晶水变为粘稠物并变冷。放置一昼夜后用热苯反复洗去过量AM，再用乙醚洗涤。减压干燥。分别制得浅黄绿色的镍络合物及紫色的钴络合物结晶。
(4-VP)2NiCl2及(4-VP)4NiCl2.H2O配方：

(4-VP)2NiCl2	1.03g (2.3mmol)
二甲基甲酰胺(DMF)	50ml
偶氮二异丁腈	2.0×10^-2mmol

在50℃及N2气流下，将1.03g (2.3mmol) (4-VP)2NiCl2溶于50ml二甲基甲酰胺中，得蓝色溶液，加入偶氮二异丁腈2.0×10^-2mmol升温至90℃，反应3h，加入引发剂不久即可见灰绿色沉淀，反应完毕后，过滤，以DMF及乙醇洗涤多次，减压干燥。
(4-VP)2CuCl2与苯乙烯的共聚反应：将(4-VP)2NiCl2及苯乙烯按不同投料比进行一系列共聚反应(苯乙烯的量要稍多于络合物)。反应开始后约0.5h时，共聚物成灰绿色沉淀析出，以DMF洗涤，苯抽提8h，减压干燥。
聚4-乙烯基吡啶-镍的催化和氢活性配方：

聚合物	0.6g
NaBH4	0.5g
无水乙醇	10ml
甲醇	20ml
催化剂	3×10^-2mmol
底物	5mmol

聚合物先经NaBH4还原为Ni(O)，称取约0.6g聚合物，在搅拌下缓缓加入溶液有0.5g NaBH4的10ml无水乙醇。聚合物立即变黑，同时反应液放热生成气泡，至不再产生气泡时，用5ml甲醇分解过量的NaBH4、抽滤、减压干燥。此催化剂可在室温下存于干燥器中约一个月不失活性。称取上述催化剂约3×10^-2mmol，置于25ml不锈钢高压釜中，加放底物约5mmol，溶剂为甲醇15ml，充入氢气50mPa。在搅拌下20℃反应一定时间，冷却，让其缓慢放出剩余的氢气。以上资料由西亚试剂：化学品数据库