硝基甲烷纯化方法

硝基甲烷通常都是用气态的硝酸处理的甲烷。其中的杂质通常包括乙醛、硝基乙烷、水和少量乙醇。大多数的杂质通过用氯化钙干燥除去或者通过蒸馏除去水/硝基甲烷共沸物，随后再用硫酸钙干燥。不适宜用五氯化磷作为干燥剂[Wright et al.J Chem Soc 199 1936]。提纯过的原料应放在低温的地方并保存在暗色瓶中，远离强光。通常使用萃取的提纯方法。比如：Van Looy和Hammett[J Am Chem Soc 81 3872 1959]将大约150mL的浓硫酸与1L的硝基甲烷混合并让其静置1～2天。将溶液分别依次用水、碳酸钠水溶液、水洗涤，然后用硫酸镁干燥数日，再用硫酸钙过滤。使用前分馏该物质。Smith，Fainberg和Winstein [J Am Chem Soc 83 618 1961]连续用碳酸氢钠水溶液、亚硫酸氢钠水溶液、水、5%硫酸、水和稀碳酸氢钠溶液洗涤被提纯物。将溶液用硫酸钙干燥，然后通过Linde4A型的分子筛柱子过滤，随后用一些粉末形式的分子筛蒸馏。Buffagni和Dunn[J Am Chem Soc 5105 1961]将硝基甲烷在氮气连续通过溶液的情况下用活化的氧化铝回流24h。把溶液中的悬浮液过滤出去，用硫酸钠干燥和蒸馏，然后通过氧化铝柱子过滤最后重蒸馏。还可以用氢化钙回流，蒸馏并且在氩气保护下将物质放在4A的分子筛上保存。通过区域熔化或0℃时真空蒸馏，再使中间馏分通过数个冰冻-泵-熔化循环，这样能够提纯硝基甲烷。将含有较多硝基烷烃和痕量氰烷烃的杂质(以样品的NMR检测为基础)用乙醚在—60℃下(在干冰中冷却)结晶提纯[Parrett and Sun J Chem Educ 54 448 1977]。如果为了测量热导率而提纯硝基甲烷，那么分级结晶要好于分馏的效果[Coetzee and Cunningham J Am Chem Soc 87 2529 1965]。通过分级结晶能够得到准确的热导率值，约5×10^-9Ω?cm^—1。以上资料由西亚试剂：化学品数据库