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N,N-二甲基甲酰胺纯化方法
在其标准沸点会有轻微分解,放出少量二甲胺和CO。酸性或碱性物质都可催化分解反应,甚至在室温下,DMF若与固体KOH、Na0H或CaH2放置数小时都会略有分解。因此若将这些试剂用作脱水剂,就不应与DMF一起回流。用CaSO4、MgSO4、硅胶或Linde 4A型分子筛更好,然后减压蒸馏。此措施就可满足大多数实验目的。大量水的去除可通过与*苯(10%体积分数,用CaH2预干燥)在常压下共沸蒸馏:水和*苯在低于80℃蒸馏。保留在蒸馏瓶中的液体加入MgSO4(于300~400℃预烧整夜)进一步干燥(25g/L)。振摇1d后再加入一定量MgSO4,将DMF用带有真空套的3ft不锈钢螺旋柱于15~20mmHg压力下蒸馏。但MgSO4并不是很有效的干燥剂,最后DMF中仍会残留0.01mol/L水。更有效的干燥(约0.001~0.007mol/L水)通过如下方法完成:与BaO粉末放置,倾析出液体后与氧化铝粉末(50g/L,最好于500~600℃预烧整夜)蒸馏,再次与更多的氧化铝蒸馏;或与三苯基氯硅烷(5~10g/L)于120~140℃回流24h,再于约5mm压力下蒸馏[Thomas and Rochow J Am Chem Soc 79 1843 1957。DMF中的游离胺可通过与1一氟一2,4-二硝基苯的显色反应检测。可通过与KOH粒干燥过夜,然后与BaO用10cm Vigreux柱蒸馏纯化[Exp Cell Res 100 213 1976]。用于干燥DMF的干燥剂的功效见[Burfield and Smithers J Org Chem 43 3966 1978],纯化、纯度检测和物理性质的综述见[Juillard PureAppl Chem 49 885 1977]。
可通过在高真空下与K2CO3蒸馏和在全玻璃装置中分馏纯化。收集中馏分,脱气(7或8次冷冻一解冻循环),于尽可能高的真空度重蒸[Mohammad and Kosower J Am Chem Soc 93 2713 1971]。
快速纯化方法:与CaH2(50g/L)搅拌过夜,过滤,然后于20mmHg下减压蒸馏。将馏得的DMF用3A型或4A型分子筛保存。用于固相合成的DMF必须优质,且不含胺。
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