西亚试剂：［Cu(Ⅰ)(C12H8N2O)］2Cl2配合物的水热合成及表征(2)

将氯化铜和联苯二酸以3ml的蒸馏水溶解在小烧杯中，然后称取1.0mmol氢氧化钠加入到混合溶液中并搅拌30min。再加入称好的邻菲罗啉搅拌30min。此时氯化铜、联苯二酸、邻菲罗啉为1：1：1的蓝色浆状体系，调混合溶液Ph分别为4、7、10。将三份母液分别装入到聚四氟乙烯反应釜中（填充度为75%）。

　　(2)将反应釜装入到烘箱中调节温度为160℃反应四天，第五天以程序温法(每一小时降10℃)降至30℃.然后放置一天。

　　(3)取样时现将反应釜中的母液倒入小烧杯中静止沉淀，然后将澄清液倒出，向有晶体的烧杯中倒入少量的无水乙醇清洗晶体2-3次然后将晶体转移到滤纸上晾干。将晶体收集到一起贴上标签。

　　(4)按上述方法完成140℃、120℃条件下的配合物。

　　结果表明在温度为160℃、Ph 6-7溶液中生成的晶体较多且晶型较好。

　　1.4 实验现象

　　表1.1 出样时母液现象

　　温度（℃）

　　pH 4

　　pH 7

　　pH 10

　　160

　　140

　　120

　　蓝色沉淀

　　蓝色沉淀

　　蓝色沉淀

　　有黑褐色的针状晶体析出，不溶与无水乙醇。

　　有少量褐色的针状晶体析出，不溶与无水乙醇。

　　有褐色的针状晶体析出，不溶与无水乙醇

　　有褐色颗粒状晶体析出不溶与无水乙醇。

　　褐色的沉淀。

　　褐色的沉淀

　　1.5 检氯步骤

　　（1）取少量的晶体至小试管中，用浓硝酸进行硝化。

　　（2）逐滴加入AgNO3，并观察实验现象。

　　实验现象：发现试管中出现较多的白色沉淀，由于该沉淀不溶于浓硝酸，可知沉淀为AgCl，从而该配合物中含有Cl。

　　2结果与讨论

　　2.1红外光谱

　　图2.1配体1,10-邻菲罗啉的红外图谱

　　图2.2 配合物红外光谱图

　　由上面的图谱可知在1870～1650cm-1没有吸收峰，从而配合物中不含羧基，而在3420 cm-1和3060 cm-1附近的吸收峰应归为C-H的伸缩振动。在1510 cm-1为苯环的特征吸收，对比上面两幅图可见配体和配合物都在1406 cm-1有伸缩振动，与配体相比较配合物在1128 cm-1、、858 cm-1、均发生了蓝移。蓝移的原因可能由于空间位阻效应使邻菲罗啉的平面性偏离。在737 cm-1为Cu-N的吸收峰。

　　2.2元素分析

　　表2.1元素分析结果

　　元素 C H N

　　实测值（％） 50.12 3.54 10.43

　　理论值（％） 48.73 2.71 9.48

　　结合上面的红外图谱可知该配合物无羰基，配体和金属离子按我们设计合成的联苯二酸·邻菲罗啉合铜的三元体系的配合物中不含有2, 2′-联苯甲酸配体,猜测该配合物的分子式为[Cu(I)(C12H8N2O)]2Cl2，其元素分析测定值：ω(C)=50.12%，ω(H)= 3.54%，ω(N)=10.43%；理论值为：ω(C)=48.73 %，ω(H)= 2.71%，ω(N)=9.48 %。其实测值与理论值基本相符，这说明我们的猜测基本合理。

　　2.3热重分析

　　图2.3 配合物的TG图

　　由配合物的TG分析图可见,在氮气气氛中我们测定了配合物在室温至900℃下的热分解机理为:从室温至200℃几乎没有变化，从而说明配合物中没有结晶水。而配合物在400～700℃之间有一个明显的失重过程,其失重率占到64.15 %左右.而失去的分子经过分析计算可能是邻菲罗啉和氧，此时残余占到35.85%，即一分子的该配合物剩余200，经分析计算可能为CuCl。当温度升到700℃以后,TG曲线出现了上升的趋势在到达900℃时样品的增重率达到了100.9%，900℃残余质量占到总质量的36.75%,估计剩余物估计为Cu3N2。

　　3 结论

　　通过我们对温度和pH做的正交实验，结果发现在温度为160℃、pH 6～7的环境体系中生长的晶型较好晶体较多。并且发现在氯化铜、联苯二酸、邻菲罗晽三相体系形成的配合物中，联苯二酸配体没由参与配合物的合成。经过上述IR、TG和元素分析不难计算出该配合物的分子式为[Cu(I)(C12H8N2O)]2Cl2。

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