化学性质

中文名 过氧化二苯甲酰
外文名 Dibenzoyl peroxide
别名 过氧化苯甲酰、引发剂BPO
分子式 C14H10O4
分子量 242.23
外观 白色结晶性粉末
CAS登录号 94-36-0
EINECS登录号 202-327-6

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结构式

物理性质
【外观】常温下过氧化苯甲酰为白色晶体粉末,微有苦杏仁气味。
【熔点】103–105 °C (分解可引起爆炸)
【闪点】125 °C (开杯)
【密度】1.334 g/cm
【溶解性能】能溶于苯、氯仿、乙醚。微溶于乙醇及水。
【稳定性】过氧化二苯甲酰是一种强氧化剂,易燃烧。性质极不稳定,摩擦、撞击、遇明光、高温、硫及还原剂等,均有引起能着火爆炸的危险,加入硫酸时也能引发生燃烧。为防止爆炸,一般用碳酸钙、磷酸钙、硫酸钙等不溶性盐或滑石粉、皂土等将其稀释至20%左右时使用。或储存时应注入25-30%的水。

毒性和环境影响
过氧化二苯甲酰低毒,误服有害,对眼睛、皮肤和粘膜有刺激作用,应避免直接接触。急性中毒:大鼠经口LD50 7710mg/kg;小鼠经口LD505700mg/kg。
包装、贮存和运输
干燥过氧化二苯甲酰商品用衬聚乙烯纸袋或纤维版桶盛装或用衬有聚乙烯的金属桶盛装。存放在阴凉、通风、干燥、避光、并由不燃材料构成的独立仓库内,向安全方向设置防爆通风器(防爆孔),室内严禁装设电器设备或加热设施。必须在原包装容器内存放与取用,不得改装,以免发生危险。贮存时应加入30%的水,以确保安全。遮光,密封保存,贮藏时必须保存一定水分。运输时容器上须标有“有机过氧化物”标记,搬运轻拿轻放,严禁敲打、撞击,严禁与还原剂、易燃有机物混储混运。

安全信息

危险运输编码:UN 3104 5.2

危险品标志:易爆 刺激

安全标识:暂无

危险标识:暂无

 

合成方法

1.冷却条件下在30%的氢氧化钠溶液中加入30%的过氧化氢,生成过氧化钠溶液;然后在0~10℃下搅拌滴加苯甲酰氯,温度过高会引起过氧化氢分解和苯甲酰氯水解;析出反应生成的过氧化苯甲酰,经冷却、过滤、洗涤,并用2:1的甲醇/氯仿重结晶、干燥(50~70℃)得到产品,产率85%以上。

2.在反应釜内先加入40%以上的烧碱溶液0.75份,加水稀释为30%左右,搅拌下冷却至10℃,滴加30%的双氧水1份,控制反应温度为(10±2)℃。滴加完后,通冷冻盐水使物料温度降至0℃左右,再一边搅拌,一边滴加苯甲酰氯。通过调节苯甲酰氯的滴加速度和加强传热,控制反应温度保持在0℃以下。滴加完苯甲酰氯后,继续保持0℃左右,搅拌反应2~3h。然后静置分层,放出下层废液,加入冰水,边加边搅拌。再静置分层。分出下层的过氧化苯甲酰,进行低温干燥,需储存时应保持成品中含水量25%~30%。

3.将30%的烧碱溶液搅拌下冷却至10℃,滴加30%的双氧水。滴加完后,使物料温度降为0℃左右,再滴加苯甲苯酰氯,然后静置分层,分出下层的过氧化苯甲酰,进行低温干燥,保持成品中含水量25%~30%进行储存。

4.由苯甲酰氯与过氧化氢和碱(或过氧化钠)反应,经冷却、过滤、洗涤、重结晶、干燥而得。

5.以碳酸氢铵为碱性介质,在其他原材料不变的情况下,常温反应合成BPO的新工艺 将一定量苯甲酰氯投入苯甲酰氯贮罐中待用;称量相等质量的双氧水投入反应釜中,开启搅拌;然后加入少量相转移催化剂十二烷基硫酸钠,再将称量好的碳酸铵慢慢投入反应釜中。待碳酸氢铵在双氧水中均匀分布后,以一定的流量逐渐滴加苯甲酰氯至反应釜,并视反应釜的温度情况,调节苯甲酰氯的加入量,保持20℃左右,直至苯甲酰氯全部投完为止。待反应釜中无气体放出即为反应结束。开启无堵塞泵,把物料打至离心机脱水即可得到BPO产品。碳酸氢铵苯甲酰氯合成BPO的反应方程式:

6.将22g无水Na2CO3溶于200mL水中,冰水浴下于15℃左右加入14mL30%H2O2、1mL15%活化剂,并保持温度在15℃左右滴加苯甲酰氯28.0g,滴加完毕后再机械搅拌2h,反应中生成白色粒状结晶品,抽滤,水一次,得白色颗粒产品28.0g。碘量法测定过氧化苯甲酰含量99%以上,水分22.5%,收率90%。

7.制法:

于装有搅拌器、温度计、两个滴液漏斗的反应瓶中,加入10%的双氧水100mL,(0.29mol),冰水浴冷却至5℃左右,同时滴加两种液体:苯甲酰氯(1)28.5(0.2mol)和9.5g氢氧化钠溶于60mL水配成的溶液。控制滴加速度,以保持反应液呈弱酸性。反应中不断析出固体。加完后继续搅拌反应直至无苯甲酰氯的气味。抽滤,水洗,而后用冷乙醇浸泡(除去可能存在的苯甲酸和苯甲酰氯),尽量抽干。风干后得过氧化苯甲酰(1)20g,mp106~108℃,收率85%。

 


 

用途

过氧化二苯甲酰是聚合反应应用最广泛的引发剂,主要用作PVC、聚丙烯腈、丙烯酸酯、醋酸乙烯溶剂聚合,氯丁橡胶、SBS与甲基丙烯酸甲酯接枝聚合.不饱和聚酯树脂固化,有机玻璃胶粘剂等的引发剂、交联剂。在橡胶工业中用作硅橡胶和氟橡胶的硫化剂、交联剂。还可在化工生产作为漂白剂、氧化剂使用。过氧化二苯甲酰对小麦面粉有增白效果,2011年2月11日我国卫生部等六部委发布通告,自2011年5月1日起,禁止在面粉生产中添加过氧化苯甲酰、过氧化钙,食品添加剂生产企业不得生产、销售食品添加剂过氧化钙和过氧化苯甲酰。