化学性质

中文名称:甘草酸
中文别名:甘草甜素
英文别名:Glycyrrhizinic Acid; Glycyrrhizin; Liquorice Root P.E.; (3beta)-30-hydroxy-11,30-dioxoolean-12-en-3-yl 2-O-beta-D-glucopyranuronosyl-alpha-D-glucopyranosiduronic acid; triammonium (2S,3S,4R,5R,6R)-6-[[(3S,6aS,8aS,11S,12aR,14bS)-11-carboxylato-4,4,6a,8a,11,14b-hexamethyl-14-oxo-1,2,3,4a,5,6,6b,7,8,9,10,12,12a,14a-tetradecahydropicen-3-yl]oxy]-3-[(2R,3R,4S,5S,6S)-6-carboxylato-3,4,5-trihydroxy-tetrahydropyran-2-yl]oxy-4,5-dihydroxy-tetrahydropyran-2-carboxylate
性状:本品为白色结晶性粉末,无臭,有特殊甜味。

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编号系统
MDL号:MFCD00167400
RTECS号:MD2025000
BRN号:77922
PubChem号:
物性数据
1. 性状:白色结晶性粉末,甜度约为蔗糖的200倍。显甜迟后,但留甜时间长。
2. 熔点(ºC):212-217
3. 沸点(ºC,常压):972
4. 闪点(ºC): 288
5. 溶解性:难溶于冷水,易溶于热水,不溶于油脂,其热水溶液冷却后呈黏稠冻胶状。溶于丙二醇。
6. 相对密度(d204):1.43
毒理学数据
急性毒性:人体口经TDLo:280mg/kg/4W;小鼠口经LCLo:3gm/kg;小鼠腹经LCLo:2gm/kg;小鼠静脉LC:>300mg/kg
生态学数据
甘草酸对水稍有危害,不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统。若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
分子结构数据
1、摩尔折射率:201.36
2、摩尔体积(cm3/mol):572.6
3、等张比容(90.2K):1677.5
4、表面张力(dyne/cm):73.6
5、介电常数:无可用的
6、极化率(10-24cm3):79.82
7、单一同位素质量:822.403786 Da
8、标称质量:822 Da
9、平均质量:822.9321 Da
计算化学数据
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):3.7
2、 氢键供体数量:8
3、 氢键受体数量:16
4、 可旋转化学键数量:7
5、 互变异构体数量:5
6、 拓扑分子极性表面积(TPSA):267
7、 重原子数量:58
8、 表面电荷:0
9、 复杂度:1730
10、 同位素原子数量:0
11、 确定原子立构中心数量:19
12、 不确定原子立构中心数量:0
13、 确定化学键立构中心数量:0
14、 不确定化学键立构中心数量:0
15、 共价键单元数量:1
性质与稳定性
1. 如果遵照规格使用和储存则不会分解,未有已知危险反应,避免氧化物。
2. 存在于烟叶中。
3. 甘草根及根茎含三萜类化合物甘草甜素(Glycyrrhizin),主要为甘草酸的钾、钙盐,为甘草的甜味成分。甘草酸水解后产生两分子葡萄糖醛酸和一分子18β-甘草次酸(18β-Glycyrrhetic acid)。
贮存方法
食品级塑料袋外套牛皮纸袋包装。贮存于阴凉干燥处。

 

安全信息

危险运输编码:暂无

危险品标志: 暂无

安全标识:S22S24/25

危险标识:暂无

 

合成方法

1.本品具有特殊的甜味,其甜度约砂糖的250倍,从甘草中提取出来的甘草酸钠盐,即使稀释4000倍的水溶液也有甜味。但直接作为食品的甜味剂,对某些食品不合适,一般可与砂糖,葡萄糖、糖稀等天然糖类并用或与糖精、甘氨酸、丙二醇等适当配合,方可获得较为可口的甜味。日本1978年生产甘草酸240吨,原料甘草从我国和俄罗斯进口,最高年份,进口甘草12000吨,1978年销售总量中,用于医药、化妆品的占26%,用于食品的占70%,用于卷烟及其他的占4%,在食品方面主要用途是:1.酱油 除了可改善咸味以提高酱油固有味道外,可消除糖精的苦味,对化学调味剂有增效作用。2.咸菜类 与糖精并用腌制咸菜的卤法中,可消除糖精的苦味。在腌制过程中,可克服少加糖而出现的发酵败、变色、硬化等缺点。3.调味 本品可添加腌渍调味液,调味粉或饮食时的临时调味,可增加甜味,得到敌视芭的咸味,季低其他化学调味剂的怪味。4.豆酱 腌制小酱鲱鱼采用本品可起到增加甜味、使味道均匀的作用。在甘草提取的过程中,得到甘草酸铵溶解在含有讲学算量碳酸钠的水溶液中,减压浓缩即得甘草酸二钠(C42H60Na3O16)、甘草酸三钠(C42H59Na3O16)。也用作食品添加剂,作为豆酱、酱油的甜味剂。二钠盐对小鼠腹腔注射LD50为1.44克/公斤,三钠盐对小鼠皮下注射LD50为1.54克/公斤。
2.将干燥甘草根粉碎,用水煮沸提取3次,合并提取液过滤后浓缩至原体积的1/5,搅拌下加入浓硫酸至不再析出沉淀为止,静置过夜。收集棕色沉淀,水洗,并在60℃以下干燥磨粉。粉末用丙酮回流提取3次,滤除不溶于丙酮的杂质,丙酮液放冷加20%氢氧化钾溶液至弱碱性,析出晶体为甘草酸三钾盐,其水溶液加酸即可生成游离甘草酸。
3.超临界CO2萃取法 本法在超临界萃取状态下,用CO2做萃取剂,用水 乙醇作挟带剂从甘草中萃取甘草苷,最佳萃取温度为40℃,压力为35MPa,萃取体系与物料的质量比为4~5,萃取时间为5h。提取中CO2不与提取物有效成分发生化学反应,无毒、无污染、无致癌性、沸点低,便于从产品中清除。
4. 从甘草根中提取,在热水中溶解。

相关文献

概述
甘草作为一种常用中药,已被人们接受和使用,其主要成分是:甘草甜素、甘草甙、甘草类黄酮、后幕比檀素、刺芒柄花素、槲皮素等。具有解毒,抗炎,镇咳,抗肿瘤,抗溃疡,抗菌等作用。同时,甘草甜素对艾滋病病毒具有抑制增殖作用;甘草次酸对骨髓瘤及腹水肝癌均有抑制作用。甘草酸具有明显的抗利尿作用;甘草素、异甘草素具有抗溃疡和解痉作用;甘草黄酮类尚具有抗氧和抑菌作用。
国家药典认定的甘草药材原植物有三种,即甘草(Glycyrrhiza uralensis Fisch. )、胀果甘草(Glycyrrhiza inflata Bat. )和光果甘草 (Glycyrrhiza glabra L.) 的干燥根及根茎。其中以甘草分布最广,产量最多,质量最好。甘草是我国传统中药材,应用历史悠久,名扬海内外。早在战国时期,就有利用甘草治病的记载,距今己有2500多年。
东汉《神农本草》称甘草为“美草”和“密甘”,列为上品。中医药认为:甘草味甘、平,是补脾益气,止咳祉疾,缓急止痛,调和诸药,解毒的良药。美国FDA将甘草提取物列为安全无毒物质。科学研究证明,甘草主要含有甘草酸和黄酮类甘草甙(甘草甜素)。甘草提取物是一种具有抑菌、消炎、解毒、除臭等多种功能的添加剂。
含量测定
鉴别:取本品0.2g,加水5ml,盐酸3ml蒸馏,于蒸馏液中滴加2,4-二硝基苯肼乙醇试液2~3滴,产生橙红色沉淀
检查:干燥失重 取本品1.0g,在80℃真空干燥8小时,减失重量不得过6.0%(中国药典2000年版二部附录VIII L)。
炽灼残渣:
取本品1.0g依法检查(中国药典2000年版二部附录VIII N),遗留残渣不得超过0.2%。
重金属取炽灼残渣项下遗留的残渣,依法检查(中国药典2000年版二部附录VIII H第二法),含重金属不得过百万分之二十。
砷盐:
取本品1.0g,依法检查(中国药典2000年版二部附录VIII J第一法),应符合规定(0.0002%)。
含量测定:
取本品40mg,精密称定,置100ml量瓶中,加稀乙醇溶解并稀释至刻度,摇匀。精密量取稀释液10ml,置100ml量瓶中,加稀乙醇溶解并稀释至刻度,摇匀,照分光光度法(中国药典2000年版二部附录IV A),在252nm的波长处测定吸收度,按甘草酸(C42H62O16)的吸收系数(E1% 1cm)为141计算。
测定方法
方法名称: 甘草浸膏粉—甘草酸的测定—毛细管区带电泳法
应用范围: 本方法采用毛细管区带电泳法测定甘草浸膏粉里甘草酸的含量。
本方法适用于中药制剂甘草浸膏粉。
方法原理: 用毛细管区带电泳法,紫外检测波长228nm ,电压14kV ,以50mmol/L硼砂溶液为背景电解质,氢氯噻嗪为内标,对甘草浸膏粉中的甘草酸进行定量分析。
试剂
1. 硼砂
2. 甘草酸单铵盐
3. 氢氯噻嗪
仪器设备: 1 仪器
1.1毛细管电泳仪
1.2 毛细管柱:;石英毛细管65cm×75μm I.D. ,有效长50cm
1.3 紫外检测器
2 毛细管电泳条件
2.1 缓冲液:50mmol/L 硼砂溶液
2.2 电压:14kV
2.3 检测波长:228nm
2.4 重力进样10s (高度7cm)
试样制备
1.对照品溶液的制备
精密称取甘草酸单铵盐4. 2mg(相当于甘草酸13. 9mg) ,置25ml量瓶中,用50mmol/L硼砂溶液定容至刻度,超声20min作对照品溶液。
2.氢氯噻嗪溶液的制备
精密称取氢氯噻嗪0.2537g ,置250ml 量瓶中,用甲醇定容至刻度,摇匀,即得。
3. 标准溶液的制备
精密取对照品溶液适量,置10ml量瓶中,加入氢氯噻嗪溶液1. 0ml ,用50mmol/L硼砂溶液(含体积分数10 %甲醇) 定容至刻度,摇匀,配成浓度为0. 1390 、0. 2780、0. 5560、1. 1190、2.2380 g/L,作为绘制标准曲线的系列浓度标准溶液。
4.供试品溶液的制备
精密称取甘草浸膏粉约0. 113g ,置50ml 量瓶中, 另精密加入氢氯噻嗪溶液5. 0ml , 用50mmol/L硼砂溶液(含体积分数10 %甲醇) 定容至刻度,,超声30min,滤过即得。
注:“精密称取”系指称取重量应准确至所取重量的千分之一。“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。
操作步骤
1.标准曲线的绘制
取上述标准溶液在毛细管电泳仪上进样10s,记录电泳图10μL注入高效液相色谱仪,用紫外检测器测定甘草酸的吸收度,以标准溶液浓度对峰面积绘制标准曲线,进行线性回归,得到回归方程。
2. 供试品的测定
取上述供试品溶液在毛细管电泳仪上进样10s,用紫外检测器测定甘草酸的吸收度,计算出其含量。

用途

1.可用作甜味剂、调味剂、香味增强剂。
2.我国民间惯用于酱及酱制品、腌渍品等。由于具有各种生理活性,具有养发育发的显著效果,可作为头发营养制品及护肤制品的添加剂。在护肤用品中使用可增强其他活性物在防晒、增白、止痒、调理、愈疤方面的疗效。