化学性质

二烯丙基硫醚是一种化学物质,分子式C6H10S。无色或浅黄色液体,具有大蒜的气味。能与乙醇、乙醚、氯仿和四氯化碳混溶,几乎不溶于水。可用于有机合成、溶剂,还可用作调味品、肉类、饮料、糖果香精配方。

物性数据
1. 性状:无色或浅黄色液体,具有大蒜的气味。
2. 密度(g/mL,25/4℃):0.888。
3. 熔点(ºC):-85
4. 沸点(ºC,常压):139
5. 折射率(n20D):1.489
6. 闪点(ºC):46
7. 溶解性:能与乙醇、乙醚、氯仿和四氯化碳混溶,几乎不溶于水
分子结构数据
1、 摩尔折射率:37.29
2、 摩尔体积(cm3/mol):131.7
3、 等张比容(90.2K):299.5
4、 表面张力(dyne/cm):26.7
5、 极化率(10-24cm3):14.78
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):2.2
2、氢键供体数量:0
3、氢键受体数量:1
4、可旋转化学键数量:4
5、互变异构体数量:无
6、拓扑分子极性表面积:25.3
7、重原子数量:7
8、表面电荷:0
9、复杂度:49.2
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:1
性质与稳定性
1.危险的分解产品:一氧化碳,二氧化碳,硫化物。
2.易燃,对眼睛、呼吸系统和皮肤有刺激性,大量使用应穿着适当的防护服。
3. 存在于烟气中。
储存注意事项
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

安全信息

危险性概述
健康危害: 吸入、摄入或经皮肤吸收对身体有害。本品具有强烈刺激性。高浓度接触严重损害粘膜、上呼吸道、眼和皮肤。接触后引起烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。
燃爆危险: 本品易燃,有毒,具强刺激性。
急救措施
皮肤接触: 立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。
眼睛接触: 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入: 用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
消防措施
危险特性: 遇明火、高热易燃。遇水蒸气、酸或酸雾会产生易燃和有毒的硫化氢气体。
有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳、硫化物。
灭火方法: 消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏应急处理
应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
操作注意事项
密闭操作,提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿胶布防毒衣,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
个体防护
呼吸系统防护: 空气中浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护: 呼吸系统防护中已作防护。
身体防护: 穿胶布防毒衣。
手防护: 戴橡胶耐油手套。
其他防护: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

合成方法

二烯丙基硫醚制备主要包括2种途径—生物提取法和化学合成法。

1.生物提取法

生物提取法中较常见的有水蒸气蒸馏提取法、有机溶剂提取法和超临界CO2萃取法。以水为溶剂,在一定压力下加热可将天然产物中的可溶性有效成分提取出来的方法称之为水蒸气蒸馏提取法。用这种方法提取的优点为操作简单,适合于提取一般较易提取的有效成分;弊端为对热敏性的有效成分提取损失较大,得率较低,提取物中的有效成分不容易分离出来。

大蒜素的提取工艺:发酵温度控制为50~55℃,发酵时间为2h~3h,蒜泥按1∶4左右加水,蒸馏1.5h~2h。有机溶剂提取法是以有机溶剂为浸提剂,在一定温度、浸提时间范围内提取天然产物中的有效成分的方法,通常情况下采用的有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、乙醚或这些溶剂的混合物。

有机溶剂提取法相对于的水蒸气蒸馏提取法的优点在于提取物的纯度较高,是传统的提取方法之一。以体积分数为95%的乙醇为提取溶剂,按照1g∶4mL的比例加入提取剂,首先在温度设定为40℃的条件下,酶解时间为0.5h;然后在温度设定为30℃条件下,萃取1.5h;最后将温度设定在50℃,在旋蒸仪中以转速4500r/min减压浓缩提取得到大蒜素,提取率可达到0.24%。

2.化学合成法

Na2S2O3?5H2O62g(0.25mol)与3-溴丙烯24g(0.20mol)于乙醇-水(V乙醇∶V水=60∶40)中混匀,回流至均相。加入30mL浓盐酸,回流5h,静置,分出上层物加入到置于冰浴中的100mL10%NaOH溶液中,搅拌下分次加入80mL25%K3Fe(CN)6(6mmol)水溶液,2.5h后结束。分出有机层,无水硫酸钠干燥,滤除干燥剂,回收溶剂得浅黄色油状物6.6g。

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用途

1.有机合成。溶剂。
2.用作调味品、肉类、饮料、糖果香精配方。