化学性质

中文名称:苯

中文同义词:苯纯度分析标准物质;苯,无水的,99.8%,在氩气保护下储存在CHEMSEAL密封瓶中;苯,ACS,99.0%最低;苯,光谱级,99.5+%;苯,HPLC级,99.5%;苯,无水,99.8%,氩气下可重封的CHEMSEAL瓶包装;苯(硝化级);苯,无水的,99.8%,PACKAGEDUNDERARGONINRESEALABLECHEMSEALBOTTLES

英文名称:Benzene

英文同义词:Benzene,OMniSolv(R);Benzene,PestiSolv(R);Benzol,HPLCGrade;Benzene,forspectroscopy;Benzene,SuperDry,J&KSeal;Benzene,99%,SpcDry,Water≤50ppM(byK.F.),SpcSeal;(6)annuleneAnnulene

CAS号:71-43-2

分子式:C6H6

分子量:78.11

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EINECS号:200-753-7

苯性质

熔点5.5°C(lit.)

沸点80°C(lit.)

密度0.874g/mLat25°C(lit.)

蒸气密度2.77(vsair)

蒸气压166mmHg(37.7°C)

折射率n20/D1.501(lit.)

闪点12°F

储存条件0-6°C

溶解度Misciblewithalcohol,chloroform,dichloromethane,diethylether,acetoneandaceticacid.

酸度系数(pKa)43(at25℃)

形态Liquid

颜色APHA:≤10气味(Odor)Paint-thinner-likeodordetectableat12ppm

相对极性0.111

嗅觉阈值(OdorThreshold)2.7ppm

爆炸极限值(explosivelimit)1.4-8.0%(V)

水溶解性0.18g/100mL

最大波长(λmax)λ:280nmAmax:1.0λ:290nmAmax:0.15λ:300nmAmax:0.06λ:330nmAmax:0.02λ:350-400nmAmax:0.01

Merck14,1066

BRN969212

Henry'sLawConstant10.4at45.00°C,11.4at50.00°C,13.3at55.00°C,14.5at60.00°C,16.8at65.00°C,19.2at70.00°C(staticheadspace-GC,Parketal.,2004)暴露限值TLV-TWA10ppm(~32mg/m3)(ACGIHandOSHA);ceiling25ppm(~80mg/m3)(OSHAandMSHA);peak50ppm(~160mg/m3)/10min/8h(OSHA);carcinogenicity:SuspectedHumanCarcinogen(ACGIH),HumanSufficientEvidence(IARC).

稳定性Stable.Substancestobeavoidedincludestrongoxidizingagents,sulfuricacid,nitricacid,halogens.Highlyflammable.

InChIKeyUHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N

理化性质

无色具有芳香气味的液体。易挥发,易燃,有毒。密度(20/4℃)0.879g/cm3,熔点5.5℃,沸点80.1℃。不溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、冰醋酸、丙酮等有机溶剂。燃烧时发生光亮而带烟的火焰。其蒸气与空气形成爆炸性混和物,爆炸极限为1.5%~8.0%(体积)。由X射线衍射法得知苯分子内的六个碳原子位于同一平面上。六个碳碳键的键长均为(1.40×10-10m),介于饱和烃的C—C键长(1.54×10-10m)和烯烃的C=C键长(1.34×10-10m)之间。C—C键和C—H键之间的夹角120°。由石油分馏制取或从焦炉气回收,用作塑料、橡胶、纤维、染料、药物、去污剂、杀虫剂的原料,还用作溶剂及稀释剂。主要以蒸气从呼吸道吸收,经皮吸收量不大。属中等毒。小鼠吸入8小时半数致死浓度为31.7g/m3,大鼠吸入4小时半数致死浓度为51g/m3,大鼠经口LD503.8g/kg(体重)。急性中毒主要抑制中枢神经系统,慢性中毒以影响造血组织及神经系统为主。我国已将职业性苯中毒列为职业病 (参见苯中毒)。苯在大鼠和小鼠已证实为致癌物,靶器官为造血组织、乳腺、呼吸系统、性腺等。苯为断裂剂,并有致畸作用。流行病学调查表明,可致白血病。苯提炼和使用者患白血病的相对危险度为2~5,潜伏期3~20年。国际癌症研究所(LARC)将苯列为人类化学致癌物(证据充分)。我国规定最高容许浓度:车间空气(皮)40mg/m3,居民区大气2.4mg/m3(一次)、0.80mg/m3(日平均),地面水2.5mg/L。

 

安全信息

安全风险
基本标识
RTECS号:CY1400000
危险品标志:Flammable
风险术语:R45
安全术语:S53
健康危害
由于苯的挥发性大,暴露于空气中很容易扩散。人和动物吸入或皮肤接触大量苯进入体内,会引起急性和慢性苯中毒。 [17]  有研究报告表明,引起苯中毒的部分原因是由于在体内苯生成了苯酚。
特别注意:
(1)长期吸入会侵害人的神经系统,急性中毒会产生神经痉挛甚至昏迷、死亡。
(2)在白血病患者中,有很大一部分有苯及其有机制品接触历史。
安全措施
贮于低温通风处,远离火种、热源。与氧化剂、食用化学品等分储。禁止使用易产生火花的工具。
灭火方法
燃烧性:易燃
灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

合成方法


(一)按其来源和制法分为石油苯和焦化苯,石油苯是由石油轻馏分加氢精制、催化重整和分离所得;焦化苯是由炼焦副产回收的粗苯经过洗涤、分馏所得。二者的主要差别是焦化苯的刺激性气味较大。
苯是由煤干馏、石油催化裂解、催化重整得到的。因此,易含的杂质主要是芳香族同系物、噻吩及饱和烃等。精制时加5%~10%的浓硫酸激烈摇动,静置分层,分去酸层后用水充分洗涤,再加氯化钙等脱水剂干燥后蒸馏。其他方法有与三氯化铝共同蒸馏、汞盐处理及共沸蒸馏等。纯度高的苯容易凝固,可重复进行结晶分离,最后用五氧化二磷或金属钠干燥后蒸馏。
除去苯中少量水的方法除加氯化钙、无水硫酸钠、五氧化二磷和金属钠等脱水剂外,尚可利用苯和水组成的二元共沸混合物进行共沸蒸馏。除去初馏部分,很容易达到脱水目的。苯既可蒸馏回收,也可用重结晶的方法回收。
工艺流程:
(1)、 炼焦副产回收苯法炼焦煤气中含有30~60g/m3的粗苯(主要成分为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯及不饱和化合物、硫化物等),回收粗苯的方法是用洗油(焦油230~300℃馏分或石油中260~350℃馏分)于15~20℃下在洗苯塔中进行吸收,一般洗苯常串联2~3塔,洗油吸收粗苯后称为富油,约含粗苯2%~4%。富油经过分缩器用脱苯塔顶部出来的粗苯和洗油蒸气被加热至80℃左右,再经过热交换器和脱苯塔底部流出的热贫油进行热交换,将富油进一步加热到100℃,然后在管式加热炉中加热至160℃左右,部分粗苯和洗油已气化,液相和气相混合组成的富油,进入脱苯塔于塔底通入的直接蒸气及由再生器来的油气进行水蒸气蒸馏。蒸出粗苯的贫油,由塔底排出,自流到热交换器由135~150℃冷却到110~105℃后,加入热贫油槽,进一步冷却至25~30℃,再送回洗苯塔循环使用。
由脱苯塔塔顶排出的蒸气,温度为125~140℃,进入分馏器的下部,被冷却至90~95℃后从分馏器的顶部逸出,进入两苯塔的中部,塔底部设有间接蒸汽加热管及直接蒸汽管,轻苯由塔顶蒸出,重苯成液体自塔底下部引至重苯冷却器,用水冷至40~45℃,进入重苯贮槽。从两苯塔顶出来的轻苯蒸气,其温度为70~75℃进入冷凝冷却器,冷至30℃以下的冷凝液进入分离缸,分出水后,一部分打回流,一部分送入储槽。然后送入初馏塔,90℃以前为初馏分,将90~150℃的馏分经冷却冷凝器冷凝后,加入带搅拌的洗涤器进行酸洗,硫酸用量约占5%,洗去不饱和烃和硫化物等杂质,再加水洗涤。然后加入20%的烧碱溶液进行中和,最后送至精馏塔进行精馏。于79.5~80.6℃可得苯馏分;110~111℃可得甲苯馏分;于135~145℃可得二甲苯馏分;150℃左右可得溶剂油馏分;残油为黑色古马隆。将苯馏分再精馏可得纯苯、动力苯、纯甲苯。
(2)、催化重整法催化重整所用的催化剂主要有铂系(Pt,Pd,Re等)催化剂,也用非铂系催化剂(MoO3,Cr2O3等)。因催化剂不同,反应器型式和催化剂再生方式也不同,反应条件也不同。其中以固定床不再生式铂重整最具代表性,此过程的催化剂是载于氧化铝和氧化硅上的铂(0.3%~0.6%),这样催化剂寿命较长,一般可工作6个月到1年以上不需再生。原料油的沸点范围视生成目的产物而定,如需生产芳烃,用60~130℃的直馏汽油,如主要为了生产苯,则应选用60~85℃的狭馏分直馏汽油。反应压力3.5~5.2MPa,反应温度490~510℃。其工艺过程为:先将原料油在预分离塔中分出轻组分,再引出重整原料与循环的氢气混合后进入加热炉,加热后的混合气体,进入串联安装的固定床催化反应器,反应产物经换热冷却后,进入高压气液分离器,气体产物经循环压缩机压缩后再循环使用,液体利用工业溶剂二乙二醇醚萃取,将芳烃与非芳烃分离,再送入精馏塔,收集79.7~80.5℃的馏分,即为纯苯。
(3)、裂解汽油制苯法裂解汽油一般含有芳烃40%~70%。芳烃中含苯约37%,甲苯约14%,二甲苯约5%。用加氢脱烷基法提取苯。首先将裂解汽油进行两段催化加氢,催化脱烷基和氢气提纯,将烷基苯转化成苯,然后经分馏得到苯。
将工业苯用浓硫酸连续洗涤去除杂质噻吩含量合格后,再经水、5%的氢氧化钠溶液洗涤之后,用无水氯化钙干燥,将上清液进行蒸馏即可。

(二)根据工业苯中硫化物含量,加入适量42%的氢氧化钠溶液、95%的乙醇和醋酸铅,混匀。继续搅拌至硫化物检验合格(每2.5h测一次硫化物含量),停止搅拌后静置1h,放出下层氢氧化钠溶液后,用足量蒸馏水洗涤3~5次,每次搅拌0.5h,静置0.5h,分出下层水层。然后在搅拌下加入适量浓硫酸,洗涤苯液至噻吩含量合格,每次搅拌2h,静置0.5h后放出下层酸液。经酸洗之后,再用水洗涤2次,然后加入20%的氢氧化钠溶液,搅拌0.5h,静置,分去碱层,直至合格。然后用氯化钙干燥脱水。经脱水后的苯进行蒸馏,收集清亮馏出液即为成品。

(三)采用炼焦副产回收法、铂重整分离法和裂解汽油提取法。炼焦副产回收法是以炼焦副产回收的粗苯为原料,先经初馏,再经精馏而得。铂重整分离法是用常压蒸馏得到的轻汽油先经催化加氢,再经铂重整,并用二乙二醇醚萃取,最后经精馏分离而得。裂解汽油提取法是以裂解汽油为原料,用加氢脱烷基法将烷基苯转化成苯,再经分馏而得。

 

用途

1.用作合成染料、合成橡胶、合成树脂、合成纤维、合成谷物、塑料、医药、农药、照相胶片以及石油化工制品的重要原料,本品具有良好的溶解性能,因而被广泛地用作胶黏剂及工业溶剂例如:清漆、硝基纤维漆的稀释剂、脱漆剂、润滑油、油脂、蜡、赛璐珞、树脂、人造革等溶剂。

2.测定折射率用的标准样品。可用作精密光学仪器、电子工业等的溶剂和清洗剂,有机合成等。

3.用作分析试剂,如作溶剂,色谱分析标准物质。

4.化妆品溶剂。主要用作指甲油等化妆品的稀释剂,以加速干燥和硬化,并增进树脂等皮膜成分的溶解性。

5.用作溶剂及合成苯的衍生物、香料、染料、塑料、医药、炸药、橡胶等。