化学性质

国标编号: 42021
CAS号:109-72-8
中文名称:正丁基锂
英文名称:butyllithium;n-butyllithium
别 名:丁基锂
熔 点: -95 °C
沸点: 80 °C
溶解性:遇水反应
密 度 :溶液相对密度(水=1)0.78(环己烷溶液),0.68(己烷溶液)
危险标记:9(自燃物品)

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外观性状
纯品为白色粉末,有极强的还原性,遇水、氧化剂均极易发热燃烧。商品为溶于己烷、环己烷、苯等饱和烃的溶液,多为淡棕色液体
计算化学数据
疏水参数计算参考值(XlogP):无
氢键供体数量:0
氢键受体数量:1
可旋转化学键数量:1
互变异构体数量:无
拓扑分子极性表面积0
重原子数量:5
表面电荷:0
复杂度:7.6
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:2
性质与稳定性
正丁基锂溶液暴露于空气或湿气时易起火。对正丁基锂的操作应在与水蒸气和O2隔离后进行,并穿戴好护目镜、防腐手套等安全装备。一旦着火,应用干粉灭火器扑灭,千万不可使用含水或氯代烷烃的灭火器。正丁基锂参与的反应应在隔绝空气和湿气的氮气或氩气保护下,使用时一定要小心谨慎。
稳定性: 稳定
禁配物: 酸类、醇类、水、空气、卤素类和胺类
避免接触的条件: 潮湿空气
聚合危害: 不聚合
分解产物: 氧化锂
贮存方法
储存注意事项 储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内,远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。包装必须密封,切勿受潮。应与酸类、醇类等分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

安全信息

类别
遇水自燃物质
爆炸物危险特性 与苯乙烯聚合可能爆炸
可燃性危险特性 浓度大于20%者在空气中自燃; 与水, 二氧化碳接触自燃; 遇热, 明火易燃
储运特性 库房通风低温干燥; 防水, 防二氧化碳
灭火剂 干粉
安全信息
危险品标志 F,C,N
危险类别码 14/15-17-34-48/20-51/53-62-65-67-63-35-11-15-50/53-66
安全说明 6-9-16-26-36/37/39-45-61-62-6A-46-43B-43-60-33-29-5
危险品运输编号 UN 3399 4.3/PG 1
WGK Germany 3
F 3-10
HazardClass 4.3
PackingGroup I

运输包装
产品用特制不锈钢容器密闭贮存(贮存温度﹤20℃)
环境影响
健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:吸入、口服或经皮肤吸收对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。可引起化学灼伤。吸入后,可因喉及支气管的痉挛、炎症、水肿,化学性肺炎或肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐,可引起神经系统的紊乱。
毒理学资料及环境行为
危险特性:化学反应活性很高,与空气接触会着火。与水、酸类、卤素类、醇类和胺类接触,会发生剧烈反应。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化锂。
实验室监测方法
气相色谱法测定丁基锂——(Buckley,David A;augostini, Peter P.),《Br.Polym.J.》,1980,12,No4,185(英文)。《分析化学文摘》,1982.9
处置方法
泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
防护措施
呼吸系统防护:可能接触毒物时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿胶布防毒衣。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。
急救措施
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法:消防人员必须穿戴全身防火防毒服。灭火剂:干粉、砂土。禁止使用水、泡沫或卤化物灭火剂。
安全术语
S16Keep away from sources of ignition.
远离火源。
S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S36/37/39Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
S46If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.
若不慎吞食,立即求医并出示其容器或标签。
S62If swallowed, do not induce vomitting; seek medical advice immediately and show this container or label.
若吞食,切勿催吐;立即求医,并出示其容器或标签。
风险术语
R11Highly flammable.
高度易燃。
R17Spontaneously flammable in air.
在空气中可自燃。
R35Causes severe burns.
引起严重灼伤。
R63Possible risk of harm to the unborn child.
可能有对胎儿造成伤害的危险。
R65Harmful: may cause lung damage if swallowed.
吞食可能造成肺部损伤。
R67Vapours may cause drowsiness and dizziness.
蒸汽可能引起困倦和眩晕。

合成方法

乙醚溶液的制法

在无水无氧氮气保护下,在装有搅拌器、低温温度计、导气管、干燥管和滴液漏斗的500毫升干燥的三颈烧瓶中,加入200毫升无水乙醚和剪碎的8.6克(1.25摩尔)锂丝,在搅拌下滴加30滴由68.5克(0.50摩尔)正溴丁烷和100毫升无水乙醚配成的溶液。在干冰-丙酮浴中冷却到-10℃,见溶液变浑浊且锂丝上呈现金属光泽的亮斑时,表示反应开始。将余下的正溴丁烷溶液在30分钟内加完。后慢慢温热至0-10℃,并继续搅拌1-2小时。在氮气保护下通过塞有玻璃丝的玻璃管过滤,将正丁基锂的乙醚溶液转移到事先冲氮的容器中贮存,产率80-90%。

正已烷溶液的制法

氮气保护下在装有滴液漏斗,温度计和冷凝管的三口烧瓶中加入120毫升正己烷溶液,4.8克(0.7摩尔)锂丝,滴加29.6克(0.32mmol)氯代正丁烷,缓慢升温,保持平稳沸腾,约需1小时滴加完毕,继续回流反应1.5小时,冷却,静置过夜,氮气保护下过滤,滤液冲氮保存。

 

用途

用作聚合催化剂、烃化剂.用于引发共轭二烯烃进行阴离子聚合。通过活性聚合途径,可以合成指定结构的线型、星型、嵌段接枝、遥爪型等聚合物,也可用来制备低顺式聚丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、溶液丁苯橡胶、热塑性橡胶、液体橡胶、热固性树脂、涂料等。

alkyl lithium reagent

甲基锂和甲基亚铜在醚类溶液中组成二甲基铜锂(CH3)2CuLi,是一个极其重要的甲基化试剂,它对不饱和的或芳香族的卤素化合物都能进行甲基置换卤素的反应。锂与三甲基氯硅烷反应生成的(CH3)3SiLi是重要的硅化试剂,对保护烯醇或羟基有多种用途。

正丁基锂可从氯丁烷与金属锂在戊烷或其他液体烷烃中反应制得。甲基锂、苯基锂等可从相应的卤代烃来制备,现做现用,其活性同格利雅试剂相似。甲基锂在溶液中为四聚体,常需要加N,N,N′,N′-四甲基乙二胺来解聚活化。