化学性质

中文名称丙酸钙

CAS NO.4075-81-4

中文别名 丙酸钙盐; 初油酸钙;丙酸钙,无水; 丙酸钙盐水合物

英文名称 Calcium Propionate

英文别名 Propanoic acid, calcium salt; bioban-c; calciumpropanoate; Propanoicacid,calciumsalt; propionatedecalcium; PROPIONIC ACID HEMICALCIUM SALT; PROPIONIC ACID CALCIUM SALT; Calcium dipropionate

EINECS 223-795-8

分子式 2(C3H6O2)CA

分子量 186.22

概述

丙酸钙是酸型食品防腐剂,在酸性条件下,产生游离丙酸,具有抗菌作用。其抑菌作用受环境pH值的影响,在pH值5.0时霉菌的抑制作用最佳;pH值6.0时抑菌能力明显降低,最小抑菌浓度为0.01%。在酸性介质(淀粉、含蛋白质和油脂物质)中对各类霉菌、革兰氏阴性杆菌或好氧芽孢杆菌有较强的抑制作用,还可以抑制黄曲霉素的产生,而对酵母菌无害,对人畜无害,无毒副作用。是食品、酿造、饲料、中药制剂诸方面的一种新型、安全、高效的食品与饲料用防霉剂。

作为饲料的防霉剂,多用于蛋白饲料、鱼饵饲料、全价饲料等水产动物的饵料,是各饲料加工企业、科研及其它动物饲料防霉的理想用剂。

另外在医药中,丙酸盐可做成散剂、溶液和软膏治疗皮肤寄生性霉菌引起的疾病。

性状与性能

丙酸钙为白色结晶或白色晶体粉末或颗粒,无臭或微带丙酸气味。用做食品添加剂的丙酸钙为一水盐,对水和热稳定,有吸湿性,易溶于水,39.9g/l00mL(20℃),不溶于乙醇、醚类。在10%的丙酸钙水溶液中加入同量的稀硫酸,加热能放出丙酸的特殊气味。丙酸钙呈碱性,其10%水溶液的pH值为8~10。

丙酸钙的防腐性能与丙酸钠相同,在酸性介质中形成丙酸而发挥抑菌作用。丙酸钙抑制霉菌的有效剂量较丙酸钠小,但它能降低化学膨松剂的作用,故常用丙酸钠,然而其优点在于糕点、面包和乳酪中使用丙酸钙可补充食儡中的钙质。丙酸钙能抑制面团发酵时枯草杆菌的繁殖,pH值为5.0时最小抑菌质量分数为0.01%,pH值5.8时需0.188%,最适pH值应低于5.5 


安全信息

丙酸钙化学品安全说明书(MSDS)

【食入】

不要催吐。如果受害人是清醒和警觉,给2-4 cupfuls,牛奶或水。处于昏迷状态的人,不要给吃任何东西,立即就医。

【吸入】

立即从现场至空气新鲜。如果没有呼吸,进行人工呼吸。如呼吸困难,给输氧。如果出现咳嗽或其他症状寻求医疗救护。

【皮肤】

至少15分钟,而用大量的肥皂和水冲洗皮肤脱去被污染的衣服和鞋子。如果刺激加剧或持续,寻求医疗援助。衣物重新使用前应清洗。

【眼睛】

立即冲洗眼睛用大量的水冲洗至少15分钟,并不时提起上下眼睑。获得医疗救助。

【个人防护】

眼睛:佩戴合适的防护眼镜或化学安全护目镜,OSHA的眼睛和面部防护条例29 CFR 1910.133或欧洲标准EN166。皮肤:穿戴适当的防护手套,以防止皮肤接触。服装:穿适当的防护衣物,以减少与皮肤接触。

【呼吸器】

按照OSHA呼吸器条例29CFR 1910.134或欧洲标准EN 149。请务必使用一个NIOSH或欧洲标准EN 149批准的呼吸器必要时。

【灭火】

在压力需佩戴自给式呼吸器设备,MSHA / NIOSH(或同等学历),和全身防护服。在发生火灾时,刺激性和剧毒气体,可能会产生由热分解或燃烧。使用适当的周围火灾的灭火剂。物质是可燃物。灭火剂:物质是不可燃的,使用代理最适合扑灭周围火灾。在用火水喷雾,化学干粉,二氧化碳,或适当的泡沫的情况下。

【暴露的影响】

原料不会是一种健康的危害。这可能会导致短暂的刺激眼睛。

【小泄漏/泄露】

真空或清扫物,并将其放置到合适的处理容器中。马上清理泄漏,使用适当的防护设备。避免产生尘土飞扬的条件。提供良好的通风。

丙酸钙储运特性

【贮藏】

储存于阴凉,干燥的地方。储存在密闭的容器中。

【处理】

操作后彻底清洗。进食前洗手。有足够的通风条件下使用。减少灰尘生成和堆积。避免接触皮肤和眼睛。避免食入和吸入。

用语

安全术语

S24/25Avoid contact with skin and eyes.

避免与皮肤和眼睛接触。

风险术语

R36/37/38 Irritating to eyes, respiratory system and skin.

刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。

成分分析

氢氧化钙

氢氧化钙是一种白色粉末状固体。又名消石灰。氢氧化钙具有碱的通性,是一种强碱。氢氧化钙的碱性比氢氧化钠强(金属活动性:钙>钠),但由于氢氧化钙的溶解度比氢氧化钠小得多,所以氢氧化钙溶液的腐蚀性和碱性比氢氧化钠小。这些性质决定了氢氧化钙有广泛的应用。

氢氧化钙能与指示剂作用,使紫色石蕊试液变蓝,使无色酚酞试液变红。氢氧化钙能与某些非金属氧化物反应,生成盐和水。氢氧化钙能跟某些酸反应,生成盐和水。氢氧化钙能和某些盐反应,生成另一种碱和另一种盐。

丙酸

丙酸是三个碳的羧酸,化学式为CH3CH2COOH。纯的丙酸是无色、腐蚀性的液体,带有刺激性气味。其性状:无色澄清油状液体。稍有刺鼻的恶臭气味。能与水混溶,溶于乙醇、氯仿和乙醚。相对密度(d204 )0.99336。熔点-21.5℃。沸点141.1℃。折光率 (n25D)1.3848。粘度(15℃)1.175mPa·s。闪点(开杯) 58℃。易燃。低毒,半数致死量(大鼠,经口)4.29g/kg。有腐蚀性。

危害性: 吸入本品对呼吸道有强烈刺激性,可发生肺水肿。蒸气对眼有强烈刺激性,液体可致严重眼损害。皮肤接触可致灼伤。大量口服出现恶心、呕吐和腹痛。对环境有危害,对水体可造成污染。本品易燃,具腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。

主要用途:用作酯化剂、硝酸纤维素的溶剂、增塑剂、化学试剂和配制食品原料等,用丙酸还可制取有机化工原料及中间体丙酸酐、α-氯丙酸、2,2-二氯 丙酸和α-溴丙酸等。其中,丙酸酐是香水酯化剂,可作为硫化反应和硝化反应的脱水剂,也可用于醇酸树脂、染料和药物生产。 

毒理学

1.LD50 小鼠口服3340mg/kg体重。

2.GRAS FDA 21CFR 181.23;184.1221。

3.ADI 无需规定(FAO/WHO,1994)。

使用防腐剂。

注意事项

(1)使用膨松剂时不宜使用丙酸钙,因为可由于碳酸钙的生成而降低产生二氧化碳的能力。

(2)丙酸钙为酸型防腐剂,在酸性范围内有效:pH5以下对霉菌的抑制作用最佳,pH6时抑菌能力明显降低。

范围用量

(1)我国《食品添加剂使用卫生标准》(GB 2760-2011)规定:可用于豆类制品、原粮、生湿面制品(如面条、饺子皮、馄饨皮、烧麦皮)、面包、糕点、醋、酱油其他(杨梅罐头加工工艺用),其中豆类制品、面包、糕点、醋、酱油最大使用量为2.5g/kg,原粮最大使用量为1.8g/kg,生湿面制品(如面条、饺子皮、馄饨皮、烧麦皮)最大使用量为0.25g/kg,其他(杨梅罐头加工工艺用)最大食用量为50.0g/kg。(注:以上最大使用量均以丙酸计)

(2)我国台湾省规定(1986):可用于面包、蒸点心,最大用量2.5g/kg(以丙酸计)。

(3)日本规定(1985):用于干酪,最大用量为3g/kg(以丙酸计);用于面包、西式糕点,最大用量2.5g/kg(以丙酸计)。若在干酪中丙酸钙与山梨酸、山梨酸钾并用,或与含其中一种制剂并用时,其使用量按丙酸及山梨酸汁的合计量在3g/kg以下。

(4)德国规定:薄黑面包片中,每公斤面粉加入丙酸钙为0.3~0.6g。

(5)英国和美国规定:由于对面包贮存时间要求较短,因而丙酸钙的加入量也就比较小,为0.15%~0.3%。

(6)实际使用参考

①丙酸盐一般在和面时添加其添加浓度根据产品的种类和各种焙烤食品需要的贮存时间而定。焙烤食品中使用丙酸盐,不仅防腐,同时还有抵抗霉菌形成霉菌毒素的作用。

②丙酸钙对霉菌和能引起面包产生粘丝物质的好气性芽孢杆菌有抑制作用,对酵母无抑制作用。面包中加入0.3%,可延长2~4天不长霉;月饼中加入0.25%,可延长30~40天不长霉。

丙酸钙是世界卫生组织(WHO)和联合国粮农组织(FAO)批准使用的安全可靠的食品与饲料用防霉剂。

在淀粉和含蛋白质和油脂物质中对霉菌、好气性芽孢产生菌和革兰氏阴性菌、黄曲霉素等有效,具有独特防霉、防腐性质。

是食品、酿造、饲料、中药制剂诸方面的一种新型、安全、高效、广谱食品与饲料用防霉剂。

溶解度

温 度 /% 

0

20

40

60

80

90

100

溶 解 度 /% 

29.97

28.48

27.76

27.07

28.48

29.66

32.63


质量标准

项目


指标

含量(以干基计),%

99.0

水溶液PH值


7-9

水不溶物,%

0.15

水份,%

9.5

游离酸(以CH3CH2COOH计),%

0.11

游离碱(以NaOH计),%

0.06

氟化物(以F计),%

0.003

镁(以MgO计),%

0.4

砷(以As计),%

0.0002

重金属(以Pb计),%

0.001


合成方法

1.氢氧化钙粉末在中和锅中制成悬浮液,加入丙酸中和至pH值7~8,中和温度70~100℃,中和时间2~3h。中和液过滤除去不溶物,清液经浓缩、冷却、结晶、分离、干燥得成品。
CH3CH2COOH[Ca(OH)2]→(CH3CH2COO)2Ca

②用过量蛋壳在常温、常压下与丙酸反应3h,经过滤、浓缩,在120℃烘干得鳞片状白色无水丙酸钙晶体,其产率可达97%以上。

③在反应器中将CaO和一定量水混合,制成浓度为1.0~1.3mol/L的石灰乳,然后在70~95℃不断搅拌下,缓慢将浓度为12~13mol/L丙酸(过量50%)溶液加入,继续搅拌30min至溶液澄清得丙酸钙溶液。控制pH值为7~8,待冷却后过滤,除去不溶物,滤液移入蒸发器,浓缩得白色粉末状丙酸钙,再在干燥箱中于120~140℃烘干脱水,得白色粉状无水丙酸钙产品。

2.由丙酸与氢氧化钙中和,经浓缩、结晶、分离、干燥而得。

3.将氢氧化钙调成悬浮液,加入丙酸反应,反应物料经过滤、干燥即可


用途

用作面包;糕点和奶酪的保存剂和饲料的防霉剂。作为食品保存剂的丙酸盐,丙酸钙主要用于面包,因为丙酸钠使面包的ph值升高,延迟生面的发酵;糕点中多用丙酸钠,因为糕点的膨松采用合成膨松剂,没有pH值上升引起的酵母发育问题。作为饲料保存剂时,丙酸钠的效果优于丙酸钙。但丙酸钙比丙酸钠稳定。丙酸盐在食品中除用于面包;糕点;奶酪等外,还可用于酱油防霉,抑制再发酵作用。在医药中,丙酸盐可做成散剂;溶液和软膏治疗皮肤寄生性霉菌引起的疾病。软膏(液)含12.3%丙酸钠,散剂含15%丙酸钙。

用途

丙酸钙是一种新型食品添加剂,是世界卫生组织(WHO)和联合国粮农组织(FAO)批准使用的安全可靠的食品与饲料用防霉剂。丙酸钙对霉菌、酵母菌及细菌等具有广泛的抗菌作用。

1. 丙酸钙可用作食品及饲料的防霉剂,用于面包及糕点的保存剂。丙酸钙易于与面粉混合均匀,在作为保鲜防腐剂的同时又能提供人体必需的钙质,起到强化食品的作用。

2. 丙酸钙对霉菌和能引起面包产生粘丝物质的好气性芽孢杆菌有抑制作用,对酵母无抑制作用。

3. 在淀粉、含蛋白质和油脂物质中对霉菌、好气性芽孢产生菌、革兰氏阴性菌、黄曲霉素等有效,具有独特的防霉、防腐性质。

4. 是食品和酿造、饲料、中药制剂诸方面的一种新型与安全、高效、广谱食品及饲料用防霉剂。

5. 丙酸钙作为饲料添加剂可有效地抑制饲料发霉、延长饲料保存期,若与其他无机盐配合还可提高牲畜的食欲,提高奶牛的奶产量。丙酸钙挥发性小、耐高温、动物适应性好,适合于多种饲料使用。

6. 丙酸钙也可作为牙膏,化妆品的添加剂,起到良好的防腐作用。

7.一种新型饲料添加剂,主要用作防霉剂,可延长饲料的保鲜期。对霉菌、好气性芽苞产生菌、革兰阴性菌有很好的防灭效果,还可以抑制黄曲霉素的生产,而对酵母菌无害,对人畜无害,无毒副作用。也可作为食品的防腐剂。