化学性质

中文名 硒粉
外文名 Selenium
分子式 (Formula): Se
含量 (Purity): 99.99%

CAS No.: 7782-49-2

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物性数据
1.      性状:硒有三种结晶形态,有深红色至黑色无定形粉末,加热后快速冷却成玻璃状。有单斜红色结晶。也有灰色有光泽的六方晶体,为光电导及半导电的同素异形体。

2.      密度(g/mL 20ºC):4.82

3.      相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):4.28(无定形):4.46

4.      熔点(ºC):220.2

5.      沸点(ºC,常压):685

6.      沸点(ºC,5.2kPa):未确定

7.      折射率(n20/D):未确定

8.      闪点(ºC,):未确定

9.      比旋光度(º):未确定

10.   自燃点或引燃温度(ºC):未确定

11.   蒸气压(kPa,25ºC):未确定

12.   饱和蒸气压(kPa,60ºC):0.13

13.   燃烧热(KJ/mol):未确定

14.   临界温度(ºC):未确定

15.   临界压力(KPa):未确定

16.   油水(辛醇/水)分配系数的对数值(25℃):未确定

17.   爆炸上限(%,V/V):未确定

18.   爆炸下限(%,V/V):未确定

19.   溶解性(mg/mL):不溶于水、盐酸和稀硫酸,溶于硝酸、二硫化碳、苯和喹啉。

毒理学数据
急性毒性:LD50:6700 mg/kg(大鼠经口)大鼠经口LD50:6700mg/kg。硒对皮肤、黏膜有较强的刺激性,大量吸入可引起急性中毒。
硒元素本身的毒性低。人经常吸入低浓度硒粉尘时常有呼气带大蒜味,出现疲倦、食欲不振、消化不良、支气管炎等症状。皮肤经常接触小量硒粉能引起皮炎
生态学数据
对水是危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境

分子结构数据
暂无

计算化学数据
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:1

8.表面电荷:0

9.复杂度:0

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性
1.如果遵照规格使用和储存则不会分解

2.避免接触氧化物,酸.溶于浓硫酸、三氯甲烷,微溶于二硫化碳,不溶于水、乙醇。仅金属硒为半导体,其他类型的硒则为电绝缘体。硒化合物有毒。
灰色六方晶体:a=0.4366nm,c=0.4954nm,熔化热6.224J/mol;汽化热95.48J/mol。硬度2.0Mohs。黏度221mPa·s(220℃)、70mPa·s(360℃)。电阻率(0℃)1.2μΩ·cm。溶于稀碱液、氰化钾水溶液、硫化钾溶液。在空气中燃烧呈亮蓝色火焰而成二氧化硒,发出似腐臭的辣根的特殊气味。与氢、卤素直接化合。被硝酸氧化成亚硒酸,硫酸氧化成硒酸。银和金盐的热水溶液分别被还原为硒化银、硒化金。能与许多金属起作用。
3.应使患者离开污染区,安置休息并保暖。眼睛受刺激用水冲洗,并就医诊治。皮肤接触先用水冲洗,再用肥皂彻底洗涤,如灼伤须就医诊治。误服立即漱口,急送医院救治。灰硒是唯一具有导电性的变体,且其导电性在曝光时成百倍地增大。α型和β型单斜硒分别为红色和暗红色结晶,密度均为4.46g/cm3,且都易溶于CS2形成深红色溶液。粉末无定形硒为红色粉末,密度为4.26g/cm3,微溶于CS2,加热即转变为灰硒。玻璃状硒为不透明的深红色到蓝黑色的闪光固体,性脆,密度4.28g/cm3,无确定熔点,在约50℃时开始软化。
4.与各种非金属和金属作用能生成硒化物。吸入有毒并有蓄积性危害。
贮存方法
贮存于阴凉、通风、干燥的库房内。防止受潮和曝晒。

硒锭用聚乙烯塑料袋包装密封,装入瓦楞纸盒中,锭间用瓦楞纸塞紧,防止运输过程中碰碎。纸盒置于木箱内,每箱净重25~35kg。硒粉与硒粒用内衬聚乙烯塑料袋与纸袋的木箱进行包装,每箱净重15~25kg。硒粒用聚乙烯塑料瓶包装,每瓶净重1~2kg。置于木箱内集装运输。木箱(或瓶)上应注明“防潮”等字样。硒锭、硒粒和硒粉应存放于阴凉、通风、干燥、无腐蚀性气氛的库房内。不得与酸类和易燃物品共贮混运。在运输过程中防雨淋和防震。装卸时要轻拿轻放,严禁碰撞。
 



 

安全信息

危险运输编码:暂无

危险品标志:有毒

安全标识:S28 S45 S61

危险标识:R23 R35 R23/25

 

合成方法

1.工业上主要从铜或铅电解时的阳极泥分离而制得。将焙烧阳极泥处理后得到二氧化硒,再进行处理制得硒。
二氧化硫还原法在搅拌下,向浓度为170g/L的二氧化硒水溶液(亚硒酸溶液,Se为130 g/L),通入经水和稀硫酸洗涤的二氧化硫气体,在75℃充分搅拌下进行还原反应,可得到200目以上六方结晶黑色微细硒粉末。
氨气还原法 将二氧化硒的蒸气用氨气在450~500℃进行还原反应,制得硒粉末。其



将原料纯度为99.9%的硒粉,通过熔盐法提纯,可提高到99.99%。亦可用真空蒸馏法提纯

以金属硒为原料,经区域熔融后精制而成,制得高纯硒纯度为99.999%。

2.将100g的工业品硒放入385mL浓度为40%的硝酸中,

至硒不再溶解时(1~2d),将混合物在75~80℃下加热至硒完全溶解为止。过滤后将溶液蒸发至干,并将剩余物干燥以除去未反应完的HNO3。将所制得的SeO2溶解于550mL水中。过滤并将滤液蒸发至体积为90mL后缓慢冷却,即可析出亚硒酸结晶,将结晶抽干并用少量冷水洗涤,重结晶1~2次后将其溶解在经盐酸酸化后的水中(每100g亚硒酸用水1L,水中含20~30mL相对密度为1.19盐酸)。向所得的亚硒酸溶液中通入SO2使之饱和,直至硒沉淀完全(6~8h)为止。

 

将沉淀转移到布氏漏斗中抽滤,并用水洗至洗出液中用AgNO3溶液检验不出Cl-离子为止,干燥后可获得灰色结晶粉末,产率为80%~85%。将所得的粉末硒加热熔融后冷却至180℃,并在此温度下维持一段时间,不久即可形成灰硒结晶。

以金属硒为原料,经区域熔融法精制,得到纯度为99.999%的高纯硒成品。

 

用途

1. 用作分析试剂,如做催化剂。还用作芳香族化合物的脱氢剂,用于硒有机化合物的制备,电子、光学仪器的制造,高纯硒用于半导体生产中的外延扩散工序。

2.高纯硒用于制备ZnSe等化合物半导体,制备静电复印药粉等硒鼓材料及各种金属硒化物等。

3.用作制备硒整流器,光电管、光电池,复制无线电通讯、红外线偏光子、静电复印药粉、照相、冶金等的高纯材料。