化学性质

中文名称:环己烯
英文名称:Cyclohexene
CAS:110-83-8
EINECS:203-807-8
InChI=1/C6H10/c1-2-4-6-5-3-1/h1-2H,3-6H2

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理化性质
外观与性状:无色液体,有特殊刺激性气味。
熔点(℃):-103.7
相对密度(水=1):0.81
沸点(℃):83.0
相对蒸气密度(空气=1):2.8
分子式:C6H10
分子量:82.15
饱和蒸气压(kPa):21.33(38℃)
燃烧热(kJ/mol):3728.1
临界温度(℃):287.3
临界压力(MPa):4.35
闪点(℃):<-20
引燃温度(℃):244
爆炸下限%(V/V):1.2
溶解性:不溶于水,溶于乙醇、醚
折光率:1.4465
化学性质
能发生加成反应。易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应,引起燃烧或爆炸。长期储存,可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。

毒理学资料
急性毒性:小鼠吸入45~50g/m×2小时,血压下降,严重者死亡。
亚急性和慢性毒性:大鼠豚鼠吸入0.25g/m,6小时/天,每周5天,引起碱性磷酸酶增加。
危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应,引起燃烧或爆炸。长期储存,可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
危险性概述
健康危害:该品有麻醉作用,吸入后引起恶心、呕吐、头痛和神志丧失。对眼和皮肤有刺激性。
环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。
燃爆危险:该品极度易燃,具刺激性。
急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难应立即就医处治。
食入:如误食应立即就医处治。

 

安全信息

安全术语
S16Keep away from sources of ignition.
远离火源。
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴适当的防护服和手套。
风险术语
R11 Highly flammable.
高度易燃。
R21/22 Harmful in contact with skin and if swallowed.
皮肤接触及吞食有害。
R65 Harmful: may cause lung damage if swallowed.
吞食可能造成肺部损伤。

环境标准

前苏联

车间空气中有害物质的最高容许浓度

50mg/m

前苏联(1975)

水体中有害物质最高允许浓度

0.02mg/L

前苏联(1975)

污水排放标准

0.1mg/L

消防措施
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。
灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。
泄漏应急处理
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,立即切断泄漏源,讯速将盛装容器移出现场酯安全场所,设置标志,应急处置人员应佩戴安全防护设施。严防灾害扩大和次生灾害发生。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所,应急处理现场、处理用品用具,清洗废水等需进行无害化处理至达到环保要求。
操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.由环己醇在催化剂硫酸存在下,加热生成环己烯,蒸馏得粗制品。再用精盐饱和液洗涤,然后用硫酸钠溶液中和微量的酸,经水洗、分层、干燥、过滤、精馏,收集82-85℃馏分得成品环己烯。

2.可通过硅胶或三氧化二铝蒸馏环己醇制备。

3.制法:

于圆底烧瓶中加入环己醇(2)60g(0.6mol),2mL浓硫酸和几粒沸石,充分摇动混合均匀。装上分馏装置,接受瓶用冰水冷却。用电热套慢慢加热,控制加热速度,慢慢蒸出生成的环己烯和水,注意分馏柱顶端的温度不要超过90℃。当烧瓶中只剩下少量的残渣并出现烟雾时,停止加热。将镏出液用氯化钠饱和,再加入15mL(10%)的碳酸钠喝微量的酸。用分液漏斗分出水层,有机层用无水氯化钙干燥后,常压蒸馏,收集80~85℃的馏分,得环己烯(1)约35g,收率71%。注:1、由于环己烯与水可形成共沸物(共沸点70.8℃,含水10%),环己醇与环己烯可形成共沸物(共沸点64.9℃,含环己醇30.5%),环己醇与水形成共沸物(共沸点97.8℃,含水80%),所以,加热时温度不易过高,蒸馏速度不易过快,以减少环己醇的损失。2、也可以用磷酸代替硫酸,于165~170℃滴加环己醇的方法来合成环己烯,收率79%~84%。

4.制法:

于装有搅拌器、滴液漏斗、分馏装置(接受瓶用冰盐浴冷却)的反应瓶中,加入邻苯二甲酸酐(3)148g(1.0mol),苯磺酸5g。滴液漏斗中加入环己醇(2)100mL(1.0mol),先加入约10mL环己醇,搅拌下油浴加热至微沸,而后慢慢滴加其余环己醇,约1h加完。加完后继续反应10~15min。将得到的镏出液分出来水分,无水硫酸钠干燥,分馏,收集82~84℃的馏分,得环己烯50~64g,收率61%~80%。

5.制法:

于装有搅拌器、蒸馏装置的反应瓶中,加入1-乙氧基环己烯(2)7.21g(0.0572mol),异辛烷30mL。加热至沸。于1.5h内分批加入二异丁基氢化铝16.5g(0.116mol),控制加入速度和加入仪器,使产物缓慢蒸出。加完后继续加热直至蒸出约31mL。重新分馏,收集如下各种馏分:A,88~94℃,1.08g,n25D 1.4158;B,94~99℃,2.96g,n25D 1.3985;C,99~99.5℃,2.20g,n25D 1.3901。经气相色谱和红外光谱证明,各馏分都是环己烯与异辛烷的混合物,环己烯的总量1.5g,收率32%。

 

用途

1.用于有机合成、油类萃取及用作溶剂。另外还可用作催化剂溶剂和石油萃取剂,高辛烷值汽油稳定剂。

2.用于有机合成、油类萃取及用作溶剂。