化学性质
中文名四丁基溴化铵
外文名Tetrabutylammonium bromide
别名四正丁基溴化铵;溴化四丁基铵; TBAB
化学式C₁₆H₃₆BrN
分子量322.37
CAS登录号1643-19-2
EINECS登录号216-699-2
物理性质
折射率( ):1.422
溶解性:易溶于水、乙醇、乙醚和丙酮,微溶于苯
溶解度(g/gH2O,25℃):6.661 ,6.925
阳离子半径:4.94 Å [5]
在水中的离子电导(10⁻³m²/Ω·mol,25℃):1.953(阳离子);7.814(阴离子)
在水中的解离常数:1.6 mol/L
在二氯甲烷中的解离常数:3.6×10-5mol/L
分配系数:28
表观分配系数:17 L/mol
在298.15K的环境下,TABA的DMAC溶液的性质
浓度(mol/L) | 密度(g/cm³) | 超声速度(cm/s) | 表观摩尔等熵压缩性(cm³/mol·bar) |
---|
0.00000 | 0.93686 | 1459.50 |
|
0.01322 | 0.93768 | 1461.98 | -16.58 |
0.03247 | 0.93871 | 1464.42 | 8.27 |
0.05727 | 0.93987 | 1466.69 | 30.96 |
0.07930 | 0.94076 | 1468.02 | 47.10 |
0.10131 | 0.94155 | 1468.80 | 60.87 |
0.12773 | 0.94240 | 1469.03 | 75.68 |
在25℃条件下,TABA溶液的性质
溶剂 | 极限电导率(10⁻³m²/Ω·mol) | 缔合常数(M⁻¹) | 测试方法 |
---|
水 (ε=78.3) | 9.77 | 21.41 | MDHO |
乙腈(ε=36) | 15.38 | 66.82 | MDHO |
甲醇(ε=32.7) | 9.554 | 30.7 | FH |
硝基乙烷(ε=28.06) | 8.58 | 82.4 [9] |
|
乙醇(ε=24.3) | 4.10 | 228 [9] |
|
正丁醇 | 1.885 | 123.49 | F78 |
1.607 | 860.00 | FOS |
异丙醇 | 2.181 | 1199.7 | F78 |
2.152 | 891.89 | FOS |
1,2-二氯甲烷 |
| 5700 | SP |
| 4898 | SP |
| 5 | SP |
50%异丙醇 |
| 42.59 | F78 |
| 19.10 | FOS |
理化性质
四丁基溴化铵又名溴化四丁基铵。白色晶体,有潮解性。 熔点118℃。易溶于水、醇、醚和丙酮,微溶于苯。
计算化学数据
1.
疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.
氢键供体数量:0
3.
氢键受体数量:1
4.
可旋转化学键数量:12
5.
互变异构体数量:无
6.
拓扑分子极性表面积:0
7.
重原子数量:18
8.
表面电荷:0
9.
复杂度:116
10.
同位素原子数量:0
11.
共价键单元数量:2
毒理资料
急性毒性:大鼠经口腔LD50:>1000 mg/kg
急性毒性:小鼠经口腔LD50:1000-2000 mg/kg
急性毒性:大鼠刺激皮肤LD50:>1000 mg/kg
吸入、摄取和皮肤接触有毒,对皮肤、眼睛和呼吸系统有刺激。
储存运输
储存方法
存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
存放处须加锁 。
保持容器密封,储存在阴凉,干燥的地方。
运输方法
海关编码:2923900090
中文概述:其他季铵盐及季铵碱。监管条件:无。增值税率:17.0%。退税率:9.0%。最惠国关税:6.5%。普通关税:30.0%。
申报要素:品名,成分含量,用途 。
检测方法
滴定法
准确称量约1.0 g样品,溶解于250 mL的锥形瓶中,加入50 mL水。加入0.05 g碳酸氢钠和0.2 mL伊红试剂溶液。用0.1 g/L硝酸银溶液滴定至第一次变色。1 mL0.1 g/L硝酸银溶液相当于0.03224 g四丁基溴化铵。
TBAB含量(%)=消耗的标准液体积(mL)×0.03224÷1 g(样品重量)×100%
极谱法
阴极:滴汞电极
阳极:Pt电线
准备1.0 M溶液(100 mL水中32.24 g四丁基溴化铵),加入0.2 mL 1.0 M的四丁基氢氧化铵。用高纯度氮气脱氧,直到达到最低背景电流(约5分钟)。通过使用下降1 s,下调制振幅为50 mV的条件下,进行在0.01 V/s下,扫描范围从-1.2到-2.6 V,灵敏度为0.5 µA的全面扫描。观察到电流大于0.05 µA的话,说明材料是符合要求没有杂质的 。
安全信息
安全措施
环境危害
对水是稍微有害的,不要让未稀释或大量的产品接触地下水,水道或者污水系统,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
健康危害
造成皮肤刺激。
造成严重眼刺激。
可能引起呼吸道刺激 。
危害防治
预防措施
避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
操作后彻底清洁皮肤。
只能在室外或通风良好之处使用。
穿戴防护手套/眼保护罩/面部保护罩。
事故响应
如果皮肤接触:用大量肥皂和水清洗。
如吸入:将患者移到新鲜空气处休息,并保持呼吸舒畅的姿势。
如与眼睛接触,用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜,然后继续冲洗。
如感觉不适,呼救中毒控制中心或医生。
如觉皮肤刺激:求医/就诊。
如仍觉眼睛刺激:求医/就诊。
脱掉沾污的衣服,清洗后方可再用。
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火 。
合成方法
n(三正丁胺):n(1-溴丁烷)=1.0:1.1,反应溶剂乙酸乙酯20 mL,加入高压釜中,用氮气置换出釜内空气,置换三次,并充入氮气至釜内压力为4 MPa,在油浴锅中加热至100℃,反应时间为14 h。
对产物进行减压蒸馏回收乙酸乙酯和1-溴丁烷,加入石油醚和1-溴丁烷混合物对蒸馏后的产物进行分散,再分三次加入质量比1.0:1.3的石油醚和1-溴丁烷的混合物,洗涤抽滤。将抽滤好的固体物料放入真空干燥箱干燥至恒重,便可得到产物,收率约83.93%,纯度约98.96% 。
反应机理:
TBAB合成反应表观是二级反应,反应可能是SN2反应。三丁胺有一孤对电子,作为亲核试剂进攻1-溴丁烷,当亲核试剂逐渐与溴丁烷的饱和碳原子构成新键同时,离去基团Br被逐渐推出饱和碳原子形成一活化态物质然后转化成产物,由于活化态体的产生使得过程有序度增加从而△S0<0,整个反应活化能较大,提高反应温度可有利于反应更快进行 。
用途
用作有机合成中间体,相转移催化剂
离子对试剂,用于巴氨西林、舒他西林等的合成
离子对色谱试剂,相转移催化剂。巴氨西林、舒他西林等的合成。
相转移催化剂;极谱分析试剂;离子对色谱试剂